[發明專利]CO偶聯制草酸酯的方法

有效

• 申請號: 201010146896.6
• 申請日: 2010-04-15
• 公開（公告）號: CN102219676A
• 公開（公告）日: 2011-10-19
• 發明（設計）人: 劉俊濤;王萬民;李蕾
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C07C69/36
• 分類號: C07C69/36;C07C67/36;B01J29/44;B01J23/44
• 代理公司: 上海東方易知識產權事務所 31121
• 代理人: 沈原

1.一種CO偶聯制草酸酯的方法，包括以下步驟：

a)含有亞硝酸酯的氣體和CO原料首先進入第一反應區中與含鈀催化劑I接觸，生成含有NO、草酸酯和未反應CO的反應流出物I；

b)反應流出物I與C₁～C₄的烷基醇和氧氣進入第二反應區反應后生成反應流出物II，反應流出物II進入氣液分離器，經氣液分離獲得液相流出物III和氣相流出物IV；

c)氣相流出物IV進入第三反應區中與含鈀催化劑II接觸，生成含有草酸酯的反應流出物V；

d)液相流出物III和反應流出物V經分離后得到草酸酯產品；

其中，第一反應區原料CO與亞硝酸酯的摩爾比為1.1～5∶1。

2.根據權利要求1所述CO偶聯制草酸酯的方法，其特征在于第一反應區操作條件：CO與亞硝酸酯的摩爾比為1.1～3∶1，反應溫度100～170℃，反應空速為500～6000小時^-1，反應壓力為0.01～1.5MPa；第二反應區操作條件：反應器入口處C1～C4的烷基醇、NO和氧氣的摩爾比為1～30∶1∶0.1～0.25，反應溫度20～90℃，反應接觸時間為0.5～70秒，反應壓力為-0.05～1.0MPa；第三反應區操作條件：反應溫度100～170℃，反應空速為500～6000小時^-1，反應壓力為0.01～1.5MPa。

3.根據權利要求2所述CO偶聯制草酸酯的方法，其特征在于第一反應區操作條件：CO與亞硝酸酯的摩爾比為1.1～2∶1，反應溫度110～160℃，反應空速為1000～5000小時^-1，反應壓力為0.02～1.0MPa；第二反應區操作條件：反應器入口處C1～C4的烷基醇、NO和氧氣的摩爾比為1.5～20∶1∶0.1～0.20，反應溫度20～70℃，反應接觸時間為0.5～50秒，反應壓力為-0.05～0.8MPa；第三反應區操作條件：反應溫度110～160℃，反應空速為1000～5000小時^-1，反應壓力為0.02～1.0MPa。

4.根據權利要求1所述CO偶聯制草酸酯的方法，其特征在于含鈀催化劑I和含鈀催化劑II均以氧化硅、氧化鋁或分子篩中的至少一種為載體，活性組分為金屬鈀，以載體重量為基準，金屬鈀的重量百分含量為0.1～5％。

5.根據權利要求4所述CO偶聯制草酸酯的方法，其特征在于含鈀催化劑I和含鈀催化劑II均以氧化鋁為載體，以載體重量為基準，金屬鈀的重量百分含量均為0.1～3％。

6.根據權利要求1所述CO偶聯制草酸酯的方法，其特征在于亞硝酸酯選自亞硝酸甲酯或亞硝酸乙酯；C₁～C₄的烷基醇選自甲醇或乙醇。