[發明專利]二異松蒎烯基硼烷和甲氧基二異松莰基硼烷的制備方法

有效

• 申請號: 201010145774.5
• 申請日: 2010-04-13
• 公開（公告）號: CN102219798A
• 公開（公告）日: 2011-10-19
• 發明（設計）人: 馮虎
• 申請（專利權）人: 上海格物致知醫藥科技有限公司
• 主分類號: C07F5/02
• 分類號: C07F5/02
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.二異松蒎烯基硼烷的制備方法，包括以下幾個步驟：

(1)將硼烷四氫呋喃溶液用冰鹽浴冷卻至-20℃～10℃，氮氣保護下向其中緩慢滴加(+)-α-蒎烯(CAS：7785-70-8)或(-)-α-蒎烯(CAS：7785-26-4)，保持溫度小于0℃；滴加完成后，在0℃溫度下靜置10～24小時，有大量白色固體析出；

(2)將上層液體轉移，留下層固體并向其中加入乙二醇二甲醚，將固體一起加熱至40℃～80℃，然后讓其緩慢冷卻至室溫；然后用冰浴冷卻，靜置10～24小時，有大量白色固體析出；

(3)重復步驟(2)操作過程2～3次；

(4)在步驟(1)中滴加(+)-α-蒎烯(CAS：7785-70-8)制得(-)-二異松蒎烯基硼烷(CAS：21932-54-7)；在步驟(1)中滴加(-)-α-蒎烯(CAS：7785-26-4)制得(+)-二異松蒎烯基硼烷(CAS：21947-87-5)。

2.按照權利要求1所述的二異松蒎烯基硼烷的制備方法，其特征在于：所述硼烷四氫呋喃溶液的制備方法，它包括如下步驟：

(1)在氮氣保護的條件下，將用鈉絲處理過的四氫呋喃放入三口燒瓶中，向其中加入硼氫化鈉，冷卻至-25℃～-15℃；然后向其中緩慢滴加三氟化硼乙醚溶液；在滴加過程中，保持溫度-25℃～-15℃；

(2)滴加完成后，讓溫度緩慢上升至室溫，靜置10～24小時析出大量固體，得到上層無色透明液就是硼烷四氫呋喃溶液；

其中，上述工藝步驟所用的原料配方比例為：四氫呋喃3～4L、硼氫化鈉0.08～0.12kg、三氯化硼乙醚溶液0.4～0.5L。

3.(+)-B-甲氧基二異松莰基硼烷(CAS：99438-28-5)的制備方法，其特征在于：將權利要求1制備的(+)-二異松蒎烯基硼烷(CAS：21947-87-5)與無水甲醇反應制得(+)-B-甲氧基二異松莰基硼烷(CAS：99438-28-5)。

4.按照權利要求3所述的(+)-B-甲氧基二異松莰基硼烷(CAS：99438-28-5)的制備方法，包括如下步驟：

(1)將權利要求1制備的(+)-二異松蒎烯基硼烷(CAS：21947-87-5)氮氣保護下干燥，在手套箱中準確稱量后，氮氣保護，轉移至三口燒瓶中，向三口燒瓶加入無水甲醇，在-20～0℃溫度下反應；

(2)反應完成后，蒸干溶劑，用無水正己烷洗滌2次，得到(+)-B-甲氧基二異松莰基硼烷(CAS：99438-28-5)。

5.(-)-B-甲氧基二異松莰基硼烷(CAS：85134-98-1)的制備方法，其特征在于：將權利要求1制備的(-)-二異松蒎烯基硼烷(CAS：21932-54-7)與無水甲醇反應制得(-)-B-甲氧基二異松莰基硼烷(CAS：85134-98-1)。

6.按照權利要求5所述的(-)-B-甲氧基二異松莰基硼烷(CAS：85134-98-1)的制備方法，包括如下步驟：

(1)將權利要求1制備的(-)-二異松蒎烯基硼烷(CAS：21932-54-7)氮氣保護下干燥，在手套箱中準確稱量后，氮氣保護，轉移至三口燒瓶中，向三口燒瓶加入無水甲醇，在-20～0℃溫度下反應；

(2)反應完成后，蒸干溶劑，用無水正己烷洗滌2次，得到(-)-B-甲氧基二異松莰基硼烷(CAS：85134-98-1)。