[發明專利]反-4-(反-4′-烷基環己基)環己基甲醛的制備方法

無效

• 申請號: 201010139250.5
• 申請日: 2010-04-01
• 公開（公告）號: CN101823943A
• 公開（公告）日: 2010-09-08
• 發明（設計）人: 吳小會
• 申請（專利權）人: 吳小會
• 主分類號: C07C47/34
• 分類號: C07C47/34;C07C45/67;C07C45/29;C07C45/30
• 代理公司: 石家莊國域專利商標事務所有限公司 13112
• 代理人: 蘇艷肅

技術領域

本發明涉及含有-CHO基的化合物的制備方法，具體地說是反-4-(反-4’-烷基環己基)環己基甲醛的制備方法。

背景技術

反-4-(反-4’-烷基環己基)環己基甲醛是制備環己烷類液晶材料的重要中間體。隨著液晶顯示技術應用的日益廣泛，環己烷類液晶材料及其重要中間體反-4-(反-4’-烷基環己基)環己基甲醛的制備、生產方法的優劣和成本的高低對液晶顯示技術是否能獲得廣泛使用起著越來越關鍵的影響作用。

中國專利CN02103898.8中公開了以反-4-(反-4’-烷基環己基)環己基甲酸為原料，經氫化鋰鋁還原制成反-4-(反-4’-烷基環己基)環己基甲醇，再經三氧化鉻吡啶鹽酸鹽(PCC)氧化生成反-4-(反-4’-烷基環己基)環己基甲醛，此法所用原材料價格較高，且產生含鉻廢物，易造成環境污染。

中國專利CN101062889A中公開了以1-甲氧基次甲基-4-(反-4’-烷基環己基)環己烷為原料，硅膠負載磺酸為催化劑，經水解，異構化，制得反-4-(反-4’-烷基環己基)環己基甲醛。該方法所需的原料1-甲氧基次甲基-4-(反-4’-烷基環己基)環己烷由烷基雙環己基酮與甲基氯甲醚三苯基膦鹽進行wittig反應制備，而甲基氯甲醚三苯基膦鹽試劑需由甲基氯甲醚與三苯基膦反應制得，其中甲基氯甲醚毒性大，具有刺激性，污染嚴重，且純度要求較高。特別是制備的甲基氯甲醚三苯基膦鹽穩定性差。而甲基氯甲醚三苯基膦鹽的純度嚴重影響著反-4-(反-4’-烷基環己基)環己基甲醛的收率，反應不易控制。

中國專利CN101244977A公開了以反-4-(反-4’-烷基環己基)環己基甲酸為原料，經氯化亞砜制備反-4-(反-4’-烷基環己基)環己基甲酰氯，再經還原制備反-4-(反-4’-烷基環己基)環己基甲醛。該法存在如下問題：1、酰氯污染大，副產物二氧化硫和氯化氫氣體對環境污染大，對操作工人健康威脅大。2、還原過程使用了鈀炭催化劑，屬于貴金屬催化劑，成本高。3、還原過程使用的三乙基硅烷屬易燃液體，工業化危險性較大，同時成本也較高。

上述制備方法由于環境污染嚴重而不宜應用于大批量的工業化實際生產中，無法滿足應用日益廣泛的液晶材料的使用需求。

中國專利CN101671242A公開了以反-4-(反-4’-烷基環己基)環己基甲酸為原料，經硼氫化鋅還原成反-4-(反-4’-烷基環己基)環己基甲醇，再在取代TMEPO，溴化鈉，次氯酸鈉存在下發生氧化反應生成反-4-(反-4’-烷基環己基)環己基甲醛。此法在生產中所用原料對環境比較友好，是一種較為簡單的合成反-4-(反-4’-烷基環己基)環己基甲醛的方法。

但是，目前市售的反-4-(反-4’-烷基環己基)環己基甲酸是由反-4-(反-4’-烷基環己基)環己基甲酸與順-4-(反-4’-烷基環己基)環己基甲酸的混合物經過環己烷異構化后提純制得，而這一步異構化反應需要在高溫下進行，因此，耗費能源較多，而且反應收率比較低，從而導致反-4-(反-4’-烷基環己基)環己基甲酸的成本價格比反-4-(反-4’-烷基環己基)環己基甲酸與順-4-(反-4’-烷基環己基)環己基甲酸的混合物的價格高出許多。從而導致最終產品反-4-(反-4’-烷基環己基)環己基甲醛的制備成本也較高。這在一定程度上限制了液晶材料在常規領域的應用。

發明內容

本發明的目的就是提供一種生產成本低廉、環境友好、適于大批量工業化生產的反-4-(反-4’-烷基環己基)環己基甲醛的制備方法，以滿足日益發展的液晶技術的使用需求。

本發明是這樣實現的：

本反-4-(反-4’-烷基環己基)環己基甲醛的合成方法，其分子結構式如(IIIA)，式中的R為碳原子數為1～7的直鏈烷基，它的合成路線如下式一：

式一

如式一所述的反-4-(反-4’-烷基環己基)環己基甲醛的制備方法包含以下步驟：

①、使反-4-(反-4’-烷基環己基)環己基甲醇(IIA)、順-4-(反-4’-烷基環己基)環己基甲醇(IIB)的混合物發生氧化反應生成反-4-(反-4’-烷基環己基)環己基甲醛(IIIA)、順-4-(反-4’-烷基環己基)環己基甲醛(IIIB)的混合物；

②、使反-4-(反-4’-烷基環己基)環己基甲醛(IIIA)、順-4-(反-4’-烷基環己基)環己基甲醛(IIIB)的混合物在酸性條件下進行環己烷異構化得到反-4-(反-4’-烷基環己基)環己基甲醛(IIIA)。