[發(fā)明專利]磷酸二氫(丙烯酰氧)酯的生產(chǎn)方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201010138397.2
• 申請(qǐng)日: 2010-04-02
• 公開（公告）號(hào): CN101805368A
• 公開（公告）日: 2010-08-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 劉其永;段德利;王彥兵;刑彥麗;李海燕
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 青島廣通生物科技發(fā)展有限公司
• 主分類號(hào): C07F9/09
• 分類號(hào): C07F9/09
• 代理公司: 濟(jì)南舜源專利事務(wù)所有限公司 37205
• 代理人: 王連君

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種磷酸二氫(丙烯酰氧)酯的生產(chǎn)方法，具體涉及一種用丙烯酸-N-羥酯和 三氯氧磷為原料生產(chǎn)磷酸二氫(丙烯酰氧)酯的方法。

背景技術(shù)

近年來(lái)，為了提高修復(fù)材料與牙體組織和牙用合金之間的粘接，出現(xiàn)了許多表面處理方 法和技術(shù)，其中在處理過程中使用粘接性偶聯(lián)劑可以顯著提高修復(fù)材料與牙體組織和牙用合 金之間的黏接強(qiáng)度。

磷酸二氫(丙烯酰氧)酯對(duì)于修復(fù)材料與牙體組織和牙用合金之間的黏接強(qiáng)度的提高起 到了至關(guān)重要的作用，還可以用做金屬表面涂層、生物醫(yī)用黏接材料等。目前，關(guān)于磷酸二 氫(丙烯酰氧)酯的生產(chǎn)方法，國(guó)內(nèi)鮮見報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種磷酸二氫(丙烯酰氧)酯的生產(chǎn)方法。

其技術(shù)解決方案是：

一種磷酸二氫(丙烯酰氧)酯的生產(chǎn)方法，包括以下步驟：選取摩爾比為1∶1～1.8的 丙烯酸-N-羥酯和三氯氧磷作為反應(yīng)原料，首先在反應(yīng)釜中用四氫呋喃為溶劑溶解三氯氧磷， 然后通過恒壓漏斗緩慢滴加丙烯酸-N-羥酯和三乙胺的混合溶液，滴加結(jié)束后反應(yīng)2～3小時(shí)， 再通過滴液漏斗向反應(yīng)釜中加入水和四氫呋喃組成的混合溶劑，保持3～4小時(shí)，得到黃色的 磷酸二氫(丙烯酰氧)酯。

上述步驟中還包括以下步驟：用硅膠層析柱對(duì)磷酸二氫(丙烯酰氧)酯進(jìn)行提純；其中， 選取三氯甲烷與甲醇組成的混合溶液作為展開劑，三氯甲烷與甲醇的體積比為95∶5。

上述丙烯酸-N-羥酯的分子式為CH₂＝CH-COO(CH₂)n-OH，其中n為整數(shù)且取值范圍為8～14， 優(yōu)選n為8的丙烯酸-8-羥基辛酯、n為9的丙烯酸-9-羥基壬酯、n為10的丙烯酸-10-羥基 癸酯。

上述三乙胺為工業(yè)級(jí)，其加入量與丙烯酸-N-羥酯的摩爾比為0.8～1.2∶1。

上述溶解三氯氧磷所用四氫呋喃的加入量與丙烯酸-N-羥酯的體積摩爾比為4000ml∶ 1mol。

上述混合溶劑中水與四氫呋喃的體積比為2∶1，混合溶劑的加入量與丙烯酸-N-羥酯的 質(zhì)量比為0.4～1∶1。

本發(fā)明的有益技術(shù)效果是：

本發(fā)明工藝合理、工藝過程容易控制，反應(yīng)時(shí)間短，收率高，反應(yīng)過程中所用溶劑(四 氫呋喃)可重復(fù)使用；另外，本發(fā)明在制備目標(biāo)產(chǎn)物的過程中無(wú)需加熱，在常溫下即可完成。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明反應(yīng)方程式為：

完成本發(fā)明所用主要原料及試劑為：丙烯酸-N-羥酯、三氯氧磷、三乙胺、四氫呋喃。其 中丙烯酸-N-羥酯為本公司自制產(chǎn)品，三氯氧磷、三乙胺、四氫呋喃為工業(yè)級(jí)，可從市場(chǎng)上購(gòu) 得。專利申請(qǐng)?zhí)枮?01010112995.2的中國(guó)專利申請(qǐng)中公開了一種α，ω-二醇二丙烯酸酯的 生產(chǎn)方法，該方法與丙烯酸-N-羥酯的制備方法接近，即將上述方法中的丙烯酸用量減半，保 持反應(yīng)條件不變，最后用硅膠層析柱代替減壓蒸餾進(jìn)行提純，即可制得丙烯酸-N-羥酯。下面 以丙烯酸-8-羥基辛酯的制備方法為例進(jìn)行說(shuō)明。

在裝有攪拌器、分水器等的四口燒瓶中依次加入1mol辛二醇、80ml苯、69ml丙烯酸， 所加丙烯酸的規(guī)格可為工業(yè)級(jí)，無(wú)特殊要求，溶解完畢后加入阻聚劑銅粉0.3mol。開動(dòng)攪拌 器并控制其轉(zhuǎn)速為300～400轉(zhuǎn)/分鐘，在加熱的同時(shí)開始滴加濃硫酸，當(dāng)濃硫酸的加入量達(dá) 到14g時(shí)停止滴加，繼續(xù)升溫至80℃左右，并在此溫度下持續(xù)反應(yīng)約5小時(shí)，當(dāng)分水器中無(wú) 水時(shí)，反應(yīng)結(jié)束。

將反應(yīng)結(jié)束后四口燒瓶中的溶液冷卻，然后過濾，得到濾液與濾渣。濾渣為阻聚劑銅粉， 可回收利用。向所收集濾液中加入400ml飽和氯化鈉溶液，攪拌2分鐘后靜置分層，放掉洗 滌水，如此洗滌3次，然后向洗滌后的濾液中加入適量飽和碳酸鈉溶液，調(diào)整pH值為6～7， 靜置分層，收集有機(jī)相，然后用硅膠層析柱提純(選用三氯甲烷與甲醇體積比為95∶5的混 合溶液作為展開劑)，既得丙烯酸-8-羥基辛酯。

同樣，將上述制備方法中的原料改為癸二醇、壬二醇，可得到相應(yīng)目標(biāo)產(chǎn)物丙烯酸-10- 羥基癸酯、丙烯酸-9-羥基壬酯。

具備上述原料及試劑之后，下面通過幾組實(shí)施例對(duì)磷酸二氫(丙烯酰氧)酯的制備方法 進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。

實(shí)施例1