[發明專利]1’-乙酰氧基胡椒酚乙酸酯生產方法

無效

• 申請號: 201010134608.5
• 申請日: 2010-03-29
• 公開（公告）號: CN101798266A
• 公開（公告）日: 2010-08-11
• 發明（設計）人: 劉孝樂;許軍;錢進;陶琳
• 申請（專利權）人: 南昌弘益科技有限公司
• 主分類號: C07C69/16
• 分類號: C07C69/16;C07C67/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及醫藥化工領域，更具體地說，涉及一種1’-乙酰氧基胡椒酚乙 酸酯生產方法。

背景技術

1’-乙酰氧基胡椒酚乙酸酯英文名為1’-acetoxychavicol?acetate(ACA)， 分子式為C₁₃H₁₄O₄，分子量為234.25，結構式為

中國專利ZL031308767報道從姜科Zingiberaceae山姜屬植物紅豆蔻 Alpinia?galanga?Willd.的干燥根莖大良姜提取分離純化的1’-乙酰氧基胡椒 酚乙酸酯具有抑制HIV-1NL43在MT-4細胞中的復制作用，而對MT-4細胞存活 無影響，顯示高度安全性和抑制HIV?Rev蛋白核外遷移的特點，作為Rev蛋白 抑制劑具有顯著的抗HIV-1感染活性。

還有研究報道顯示1’-乙酰氧基胡椒酚乙酸酯具有抗腫瘤(Moffatt?J，A，et al.[J].Carcinogenesis，2000，21：2151-2157；zheng?Q?et?al.[J].J?Cancer?Res Clin?Oncol，2002，128：539～546)、抗細菌(Janssen?A?M，[J].planta Med，1985(6)：507～511)、抗真菌(Ficker?C?E，et?al.[J].J Ethnophamacal，2003，85：589～593)、抗潰瘍(Mitsuis，et?al.[J].Chem?Pham Bull，1976，24：2377～2382)、抗氧化(Kubota?K，et?al.[J].Spec?Publ?R?Soc Chem，2001，274：601～607)、抗炎(Nakamura?Y，[J].Cancer?Res，1998，58：4832～ 4839)等生物活性，近年來還研究發現它具有抗結核活性。

1’-乙酰氧基胡椒酚乙酸酯的另一個應用是用于食品工業中。研究結果表 明，1’-乙酰氧基胡椒酚乙酸酯是一種抗氧化物質，并且具有很好的抗氧化性 能，抗氧化效果甚至比某些人工合成的抗氧化劑還要好。由于它是一種天然的 物質，比人工合成的抗氧化劑更安全、可靠，因此，1’-乙酰氧基胡椒酚乙酸 酯可以應用于食品的保藏中，取代現有的人工合成抗氧化劑，作為肉類食品的 一種安全可靠的抗氧化劑。

1’-乙酰氧基胡椒酚乙酸酯還是一種具有辛辣特性的物質，因此它在食品 工業上還有另外一種用途——作為食品(如：飲料、甜味食品)及個人護理品 (如牙膏)的添加劑。實驗研究發現(Matsuda，et?al.Biorganic&Medicinal Chemistry?Letters，2003，13：3197～3202)，在酒精飲料中添加少量1’-乙酰氧 基胡椒酚乙酸酯能夠使酒具有更好的口感。例如，酒精含量為20％的酒精飲料中 含有50mg/kg的1’-乙酰氧基胡椒酚乙酸酯時，就能獲得初飲灼燒感與飲后灼 燒感形成令人舒暢的平衡的效果，并且比酒精含量為30％的飲料具有更好的口 感。而當無酒精飲料中1’-乙酰氧基胡椒酚乙酸酯含量為160mg/kg時，此飲料 就具有酒精飲料的口感特征。可見，在飲料中添加適量的1’-乙酰氧基胡椒酚 乙酸酯，能部分甚至完全取代飲料中的酒精成分。此外，由于1’-乙酰氧基胡 椒酚乙酸酯的辣味較純，且在口腔內的持續時間比辣椒的辣味短，所以還可以 應用于在其他食品(如硬糖和口香糖)、個人護理品(如牙膏)中，使其具有辛 辣刺激的感覺。

JP2006206541A公開了用對羥基苯甲醛與乙烯基溴化鎂反應后乙酰化的方 法合成化合物1’-(s)-乙酰氧基胡椒酚乙酸酯，但反應質量較差，收率較低。

發明內容

本發明通過對1’-乙酰氧基胡椒酚乙酸酯合成的研究，發現在控制無水無 氧條件下，用對羥基苯甲醛與丙烯基鋰反應后乙?；铣?’-乙酰氧基胡椒酚 乙酸酯，操作簡便、反應質量高、收率高、環保效果好、適合于工業生產。

本發明的技術方案如下：

本發明的合成反應路線和化學反應式參見附圖1，以安裝特制釜底閥的多功 能反應釜為反應器，以特制過濾器為精制設備，用對羥基苯甲醛與丙烯基鋰反 應生成4-(1-羥基-4-丁烯)-苯酚后經乙酰化反應再經精制、干燥生產1’-乙 酰氧基胡椒酚乙酸酯。