[發(fā)明專利]煙嘧磺隆中間體磺酰胺的合成方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201010131698.2
• 申請(qǐng)日: 2010-03-25
• 公開（公告）號(hào): CN101805286A
• 公開（公告）日: 2010-08-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 殷鳳山;殷華;陳亞峰;單永祥;王波;顧海亞;楊玉所;蔣華
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 江蘇豐山集團(tuán)有限公司
• 主分類號(hào): C07D213/82
• 分類號(hào): C07D213/82
• 代理公司: 蘇州市新蘇專利事務(wù)所有限公司 32221
• 代理人: 楊曉東

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及煙嘧磺隆的合成工藝，尤其涉及制備煙嘧磺隆的一種中間體磺酰胺的合成方法。?

背景技術(shù)

煙嘧磺隆，?

煙嘧磺隆屬磺酰脲類除草劑，是側(cè)鏈氨基酸合成抑制劑。玉米田芽后施用，可防除一年生和多年生禾本科雜草和某些闊葉雜草。該產(chǎn)品具有選擇性高，作用機(jī)理獨(dú)特，安全高效的特點(diǎn)。殺草機(jī)理主要為抑制雜草的ALS，破壞蛋白的合成，最終導(dǎo)致雜草死亡。?

煙嘧磺隆合成路線普遍采用2-氯煙酸為起始原料，經(jīng)過第一工段的酰氯反應(yīng)、胺化反應(yīng)制備2-氯-N，N-二甲基煙酰胺；第二工段的巰基反應(yīng)、氯化反應(yīng)、氨化反應(yīng)制備2-氨基磺酰基-N，N-二甲基煙酰胺；第三工段的酯化反應(yīng)制備2-氨基甲酸乙酯基磺酰基-N，N-二甲基煙酰胺；第四工段縮合反應(yīng)得煙嘧磺隆。煙嘧磺隆的中間體煙酰胺工段、氨乙酯工段、合成工段都是目前大多數(shù)廠家采用的路線，也是目前技術(shù)上普遍所采用的。?

現(xiàn)有工藝中，在第二工段中制備磺酰胺基本上都是使用氨氣進(jìn)行氨化反應(yīng)，一方面，氨氣在原有工藝氨化過程中由于氣液相反應(yīng)不穩(wěn)定，得到的產(chǎn)品收率不高，在58％-68％之間，而且產(chǎn)品含量低在93.5％-95.6％，色澤也不是很好；另一方面，由于生產(chǎn)過程中需通氨氣，安全風(fēng)險(xiǎn)比較大。現(xiàn)有技術(shù)存在著產(chǎn)率不高及生產(chǎn)風(fēng)險(xiǎn)較高等缺點(diǎn)，因此對(duì)氨化反應(yīng)過程進(jìn)行優(yōu)化，提高產(chǎn)率并降低生產(chǎn)風(fēng)險(xiǎn)是一個(gè)值得研究的技術(shù)問題。?

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種煙嘧磺隆中間體磺酰胺的合成方法，此方法克服了常規(guī)方法的上述問題，應(yīng)用本發(fā)明所述方法可以進(jìn)一步的降低生產(chǎn)風(fēng)險(xiǎn)，并能使得生成磺酰胺收率比較穩(wěn)定，產(chǎn)品的含量高。?

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供了如下技術(shù)方案：一種煙嘧磺隆中間體磺酰胺的合成方法，該合成方法包括有以下步驟：a.在反應(yīng)器中加入氨水，并降溫至零度以下；b.往氨水中滴加磺酰氯，反應(yīng)溫度控制在-10℃～5℃；c.磺酰氯與氨水反應(yīng)過程中對(duì)PH值進(jìn)行監(jiān)控，控制PH值在7～10之間；d.反應(yīng)結(jié)束后保溫；e.用酸滴定至PH值在6～7之間，再加入冰水?dāng)嚢柘礈欤x心分離；f.對(duì)固態(tài)物料進(jìn)行烘干得到磺酰胺。?

作為本發(fā)明所述合成方法的一種優(yōu)選方案，其中所述步驟a中氨水濃度為20％～25％，氨水溫度降溫至-8℃～-5℃。?

作為本發(fā)明所述合成方法的一種優(yōu)選方案，其中所述步驟d反應(yīng)結(jié)束后保溫0.5～1.5小時(shí)。?

作為本發(fā)明所述合成方法的一種優(yōu)選方案，其中所述步驟b中氨化反應(yīng)的反應(yīng)溫度控制在-5℃～0℃。?

作為本發(fā)明所述合成方法的一種優(yōu)選方案，其中所述步驟b中磺酰氯滴加時(shí)間控制在6～12小時(shí)。?

作為本發(fā)明所述合成方法的一種優(yōu)選方案，其中所述步驟b中磺酰氯滴加時(shí)間控制在8～10小時(shí)。?

作為本發(fā)明所述合成方法的一種優(yōu)選方案，其中所述步驟c中磺酰氯滴加過程中控制PH值在8～9之間。?

作為本發(fā)明所述合成方法的一種優(yōu)選方案，其中所述步驟e中用30％的鹽酸滴定至PH值到6～7。?

作為本發(fā)明所述合成方法的另一種優(yōu)選方案，其中所述步驟e中用0℃～5℃的冰水進(jìn)行洗滌15～45分鐘。?

采用本發(fā)明所述合成方法制備磺酰胺，一方面，其生成的磺酰胺收率比較穩(wěn)定，同時(shí)由于采用氨水代替了氨氣，降低了生產(chǎn)風(fēng)險(xiǎn)，同時(shí)生產(chǎn)的副產(chǎn)物也較少，產(chǎn)品含量高；另一方面，其生產(chǎn)工藝并不復(fù)雜，實(shí)際生產(chǎn)中便于操作。?

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合具體的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明所述合成方法進(jìn)行詳細(xì)說明。?

實(shí)施例1?

在裝有溫度計(jì)、攪拌器、滴液漏斗的四口瓶中，加入25g氨水，氨水濃度為20％～25％，然后用冷凍鹽水降溫至-8℃～-5℃左右，開始滴加制備好的磺酰氯，磺酰氯的濃度可以在90％左右，反應(yīng)溫度控制在-5℃～0℃之間，滴加時(shí)間控制在8～10小時(shí)左右。磺酰氯滴加過程中每15分鐘測(cè)一次PH值，確保PH在8～9之間，如果PH值過高或過低，可以采取添加氨水或降低磺酰氯滴加的速度。滴加結(jié)束后保溫1小時(shí)左右，然后用30％的鹽酸滴加至PH在6～7之間，再加入25g0℃～5℃的冰水?dāng)嚢?0分鐘，放料離心。對(duì)得到的固體物料進(jìn)行烘干得到29.68g磺酰胺，產(chǎn)品含量為97.8％，收率為78％(以煙酰胺計(jì))。?