[發(fā)明專利]一種3-芳(烷)基硫取代-1-丙烯類化合物及其合成方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201010115243.1
• 申請(qǐng)日: 2010-02-26
• 公開（公告）號(hào): CN102167674A
• 公開（公告）日: 2011-08-31
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 趙曉明;鄭生財(cái);劉東鴿;劉煒
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 同濟(jì)大學(xué)
• 主分類號(hào): C07C321/28
• 分類號(hào): C07C321/28;C07C319/14;B01J31/22
• 代理公司: 上海科盛知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 31225
• 代理人: 趙志遠(yuǎn)

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及在生命組織中廣泛存在的含硫化合物，尤其是涉及一種3-芳(烷)基硫取代-1-丙烯類化合物及其合成方法。

背景技術(shù)

含硫化合物在生命組織中廣泛存在，并在生命化學(xué)中扮演著重要的角色，例如，半胱氨酸、維生素H、香味劑、蛋白交聯(lián)試劑、生物無(wú)機(jī)絡(luò)合物中配體等都含有硫原子。近年，含有碳—硫手性的化合物在有機(jī)合成和藥物合成上越來(lái)越受到關(guān)注。[J.R.Fraústo?da?Silva，R.J.P.Williams?The?Biological?Chemistry?of?the?Elements；Oxford?University?Press：New?York，2001.b)P.Metzner，A.Thuillier，Sulfur?Reagentsin?Organic?Synthesis，Academic?Press，New?York，1994.c)A.Nudelman，TheChemistry?of?Optically?Active?Sulfur?Compounds，Gordon?and?Breach，New?York，1984.d)C.Chatgilialoglu，K.D.Asmus，Sulfur-Centered?Reactive?Intermediates?inChemistry?and?Biology，Springer，New?York，1991.e)P.Kraft，J.A.Bajgrowicz，C.Denis，G.Frater，Angew.Chem.，Int.Ed.2000，39，2980]目前文獻(xiàn)報(bào)道較多是通過(guò)硫親核試劑與不飽和烯酮(醛)的Micheal反應(yīng)制備手性含硫化合物的方法。常通過(guò)使用化學(xué)劑量的手性試劑，或是采用催化劑量的手性小分子催化的方法合成手性含化合物。[a)K.Tomioka，A.Muraoka，and?M.Kanai.J.Org.Chem.1995，60，6188-6190.b)C.Palomo，M.Oiarbide，F(xiàn).Dias，；A.Ortiz，A.Linden.J.Am.Chem.Soc.2001，123，5602-5603.c)C.Palomo，M.Oiarbide，F(xiàn).Dias，Lopez，R.；Linden，A.Angew.Chem.，Int.Ed.2004，43，3307-3310.d)C.Palomo，M.Oiarbide?et?al.J.Am.Chem.Soc.2006，128，15236.e)K.Nishide，M.Ozeki，H.Kunishige，Y.Shigeta，P.K.Patra，Y.Hagimoto，and?M.Node.Angew.Chem.Int.Ed.2003，42，4515-4517.e)M.Ozeki，K.Nishide，F(xiàn).Teraoka?and?M.Node.Tetrahedron：Asymmetry.2004，15，895-907.e)H.Hiemstra?and?H.Wynberg.J.Am.Chem.Soc.1981，103，417-430.f)P.McDaid，Y.Chen，and?L.Deng.Angew.Chem.Int.Ed.2002，41，338-340.g)P.Ricci，A.Carlone，G.Bartoli，M.Bosco，L.Sambri，and?P.Melchiorre.Adv.Synth.Catal.2008，350，49-53.h)K.Suzuki，A.Ikegawa，T.Mukaiyama.Bull.Chem.Soc.Jpn.1982，55，3277-3282.i)M.Marigo，T.Schulte，J.Franzen，and?K.A.J.Am.Chem.Soc.2005，127，15710-15711]。過(guò)渡金屬催化的芳(烷)基硫親核試劑與稀丙醇衍生物的不對(duì)稱烯丙基化反應(yīng)是生成手性硫化合物的直接方法。但是由于硫原子與過(guò)渡金屬的強(qiáng)配位作用，常常導(dǎo)致過(guò)渡金屬失去催化活性。這樣就限制了這一領(lǐng)域的發(fā)展。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的就是為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷而提供一種可適用于不同類型的芳(烷)基硫醇鈉類化合物和烯丙基碳酸酯類化合物，反應(yīng)條件溫和，操作簡(jiǎn)便的3-芳(烷)基硫取代-1-丙烯類化合物及其合成方法。

本發(fā)明的目的可以通過(guò)以下技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)：一種3-芳(烷)基硫取代-1-丙烯類化合物，其特征在于，該化合物為具有如下結(jié)構(gòu)式的光學(xué)純化合物：