[發明專利]一種3-芳(烷)基硫取代-1-丙烯類化合物及其合成方法

有效

• 申請號: 201010115243.1
• 申請日: 2010-02-26
• 公開（公告）號: CN102167674A
• 公開（公告）日: 2011-08-31
• 發明（設計）人: 趙曉明;鄭生財;劉東鴿;劉煒
• 申請（專利權）人: 同濟大學
• 主分類號: C07C321/28
• 分類號: C07C321/28;C07C319/14;B01J31/22
• 代理公司: 上海科盛知識產權代理有限公司 31225
• 代理人: 趙志遠

1.一種3-芳(烷)基硫取代-1-丙烯類化合物，其特征在于，該化合物為具有如下結構式的光學純化合物：

其中*為手性碳原子，R₁任意選自C₁-C₁₆的烷基、C₄-C₁₀的含N、O或硫的雜環基或者C₄-C₁₀的含N、O或硫的雜芳基、芳基；R₂任意選自C₁-C₁₆的烷基、C₄-C₁₀的含N、O或硫的雜環基或者C₄-C₁₀的含N、O或硫的雜芳基、芳基。

2.一種如權利要求1所述的3-芳(烷)基硫取代-1-丙烯類化合物的合成方法，其特征在于，該方法是在有機溶劑中，-20℃-30℃下，以烯丙基碳酸酯類化合物和芳(烷)基硫醇鈉為原料，以[Ir(COD)Cl]₂與配體作用生成的銥絡合物作為催化劑，在添加劑的作用下反應2-48小時制得3-芳(烷)基硫取代-1-丙烯類化合物。

3.根據權利要求2所述的3-芳(烷)基硫取代-1-丙烯類化合物的合成方法，其特征在于，所述的芳(烷)基硫醇鈉、烯丙基碳酸酯化合物、[Ir(COD)Cl]₂、配體、添加劑的摩爾比為1∶(1-3)∶(0.01-0.5)∶(0.02-0.1)∶(0.05-5)。

4.根據權利要求2所述的3-芳(烷)基硫取代-1-丙烯類化合物的合成方法，其特征在于，所述的芳(烷)基硫醇鈉的結構式為R₂SNa，R₂任意選自C₁-C₁₆的烷基、C₄-C₁₀的含N、O或硫的雜環基或者C₄-C₁₀的含N、O或硫的雜芳基、芳基。

5.根據權利要求2所述的3-芳(烷)基硫取代-1-丙烯類化合物的合成方法，其特征在于，所述的烯丙基碳酸酯類化合物的結構式為：R₁任意選自C₁-C₁₆的烷基、C₄-C₁₀的含N、O或硫的雜環基或者C₄-C₁₀的含N、O或硫的雜芳基、芳基；LG是離去基團，為碳酸甲酯、乙酯或叔丁酯。

6.根據權利要求2所述的3-芳(烷)基硫取代-1-丙烯類化合物的合成方法，其特征在于，所述的配體為具有如下結構式的光學純的配體；

R₃或R₄任意選自C₃-C₁₆的環烷基、苯基、萘基、C₁-C₄的烷氧基取代的苯基、或C₁-C₄的烷氧基取代的萘基。

7.根據權利要求2所述的3-芳(烷)基硫取代-1-丙烯類化合物的合成方法，其特征在于，所述的添加劑是碳酸銫、氟化銫、氯化銫、氯化鋰、溴化銀或四正丁基氟化銨。

8.根據權利要求2或3所述的3-芳(烷)基硫取代-1-丙烯類化合物的合成方法，其特征在于，所述的芳(烷)基硫醇鈉、烯丙基碳酸酯化合物、[Ir(COD)Cl]₂、配體、添加劑的摩爾比為1∶2∶0.01∶0.02∶3。

9.根據權利要求2所述的3-芳(烷)基硫取代-1-丙烯類化合物的合成方法，其特征在于，所述的有機溶劑是苯、四氯化碳、三氯甲烷、二氯甲烷、四氫呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、乙醚、二氧六環或乙腈。

10.根據權利要求2所述的3-芳(烷)基硫取代-1-丙烯類化合物的合成方法，其特征在于，所述的3-芳(烷)基硫取代-1-丙烯類化合物經過重結晶、薄層層析、柱層析或減壓蒸餾分離。