[發明專利]用于苦參堿類物質分離提純的表面印跡材料的制備方法

有效

• 申請號: 201010115069.0
• 申請日: 2010-02-25
• 公開（公告）號: CN101775152A
• 公開（公告）日: 2010-07-14
• 發明（設計）人: 高保嬌;安富強;杜瑞奎;喻華兵;王蕊欣
• 申請（專利權）人: 中北大學
• 主分類號: C08J9/26
• 分類號: C08J9/26;C08J3/24;C08F292/00;C08F120/06;C09C1/28;C09C3/12;B01J20/30;B01J20/26
• 代理公司: 山西太原科衛專利事務所 14100
• 代理人: 朱源

技術領域

本發明涉及離子表面印跡材料的制備方法，具體為用于苦參堿類物質分離 提純的表面印跡材料的制備方法。

背景技術

苦參堿類物質主要來源于豆科植物苦參及苦豆子，是一類具有抗腫瘤、抗 菌和抗病毒等多種藥理作用與功效的生物堿。由于苦參堿作為抗癌藥物具有重 大的開發價值，近年來國內外對苦參堿的研究開發備受關注。苦參堿是從苦參 及苦豆子的浸出液中提取純化的，由于浸出液中含有至少21種生物堿與多種黃 酮類物質，因此是一項十分復雜的生物活性成分提取工程。

分子印跡材料是被精心裁制的一類功能聚合物材料，其內部分布有大量模 板分子的印跡空穴，這些空穴與模板分子在尺寸大小、空間結構、結合位點等 方面高度地相匹配，使得分子印跡材料對模板分子具有特異的識別選擇性與優 良的結合親和性，被人們稱為人工抗體或人工接受器。由于分子印跡材料可以 在分子水平上對模板分子進行選擇性識別，目前，已被廣泛地用于各種高科技 領域，尤其在物質的分離、純化與富集、構建各類傳感器、制備色譜固定相、 模擬抗體進行免疫測定以及用于催化模擬等領域。制備分子印跡材料的傳統方 法是包埋法，該方法缺點有：對模板分子包埋過深或過緊，不但洗脫困難，而 且印跡空穴數目受限，印跡效率不高；由于孔道深，模板分子擴散阻力大，傳 質速度慢，不易與識別位點結合；粉碎研磨過程使大量印跡空穴遭受破壞，使 材料的結合性能降低。為有效地克服上述缺點，近幾年一些研究者探索出了一 種表面印跡技術，即將載體、聚合單體、交聯劑、模板分子混合，反應后將模 板分子洗去即制得了表面印跡材料。

目前，在苦參堿分離提純領域，有人首先將硅膠微粒表面物理涂覆一層功 能大分子殼聚糖，吸附苦參堿后加入交聯劑環氧氯丙烷進行交聯，最后脫去苦 參堿后在硅膠微粒表面的功能大分子殼聚糖上留下了苦參堿的空穴。這種方法 制得的印跡材料由于功能大分子殼聚糖分子量低，功能基團含量少，所以吸附 量很小，分離苦參堿的效果差，效率低，而且功能大分子殼聚糖與硅膠微粒只是 依靠物理吸附相互作用，制備的材料力學穩定性較差。也有人將活化硅膠、功 能單體以及酚類混合，形成復合前驅體，然后氧化聚合交聯，除去目標分子后 在硅膠表面形成一層印跡聚合物，這種方法在交聯反應時，大量溶解在溶劑中 的功能單體會首先進行聚合反應，形成傳統的印跡聚合物，導致功能單體利用 率低，而且制得的印跡材料接枝率低，吸附容量小，吸附效率低。

發明內容

本發明為了解決目前分離苦參堿類物質的表面印跡材料效率低的問題，提供 一種用于苦參堿類物質分離提純的表面印跡材料的制備方法。

本發明是采用如下技術方案實現的：一種用于苦參堿類物質分離提純的表面 印跡材料的制備方法，包括以下步驟：

1、硅膠微粒的活化：將25～30g硅膠微粒加入到130～150mL濃度為5％～ 10％的鹽酸水溶液中，在回流溫度下攪拌活化8～10h后，過濾，用蒸餾水洗滌 濾餅，在真空烘箱中真空干燥24～30h，得到活化的硅膠微粒；

2、硅膠微粒表面化學鍵連含雙鍵的硅烷偶聯劑：將8～10g活化后的硅膠微 粒加入到四口燒瓶中，再加入300～400mL體積比為1∶1乙醇與水的混合溶劑中 攪拌，然后加入8～10mL含雙鍵的硅烷偶聯劑，在45～50℃下反應24～28h， 反應結束后將產物在索氏抽提器中用乙醇洗滌，除去體系中未反應的硅烷偶聯 劑，最后在真空烘箱中真空干燥24～30h，得到改性的硅膠微粒(MPS-SiO₂)；

3、硅膠微粒表面化學接枝聚甲基丙烯酸：四口燒瓶中加入200～300mL水、 3～5g改性的硅膠微粒(MPS-SiO₂)和10～15g甲基丙烯酸，用N₂排空氣30min， 并在N₂保護下攪拌0.5h，使改性的硅膠微粒(MPS-SiO₂)充分分散，升至70～ 75℃，加入單體甲基丙烯酸質量0.5～0.6％的過硫酸銨作為引發劑，于70～75℃ 下在攪拌中進行接枝聚合反應.反應24h后，抽濾，得到接枝微粒(PMAA/SiO₂)， 再在索氏抽提器中用無水乙醇抽提24h，以除去物理吸附在接枝微粒 (PMAA/SiO₂)表面的物質，然后進行真空干燥；