[發明專利]一種制備黃烷酮類化合物的方法

無效

• 申請號: 201010114508.6
• 申請日: 2010-02-09
• 公開（公告）號: CN101774995A
• 公開（公告）日: 2010-07-14
• 發明（設計）人: 鄭旭煦;殷鐘意;謝晶晶;何文香
• 申請（專利權）人: 重慶工商大學
• 主分類號: C07D311/32
• 分類號: C07D311/32
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司 11227
• 代理人: 魏曉波;逯長明

技術領域

本發明涉及化學合成領域，具體公開了由2’-羥基查耳酮類化合 物制備黃烷酮類化合物的方法。

背景技術

黃烷酮類化合物是多種藥用植物有效成分之一。由于其顯著的生 物、藥理活性及獨特的可塑性結構，近百年來一直引起化學工作者濃 厚的研究興趣。據有關文獻報道，許多黃烷酮類化合物具有抗菌、抗 炎、抗HIV病毒、抗腫瘤、抗誘變、抗氧化等諸多生物活性，是一類研 究價值高、應用前景廣的化合物。

黃烷酮類化合物指以2-苯基二氫色原酮為母核而衍生的一類化合 物。2-苯基二氫色原酮即黃烷酮，又名二氫黃酮。植物體中存在的大多 是其羥基衍生物，母核上還可有甲氧基或其他取代基。雖然黃烷酮類 化合物廣泛存在于植物界中，但是該類化合物有的在植物體中的含量 較少、有的藥效不夠理想而需要通過化學合成或化學修飾的方式獲得； 同時，黃烷酮母體上共有10個可被取代的位置，具備極大的結構修飾 潛力，所以它又是合成多種類黃酮化合物的中間體。因此研究其合成 是一項十分有意義的工作。

人工合成黃烷酮類化合物的方法多種多樣，而其中重要的合成方 法之一就是通過2’-羥基查耳酮類化合物環化獲得。在2’-羥基查爾酮 類化合物合成黃烷酮類化合物的方法中，環化步驟是比較困難的，因 此人們對其環化條件的改進作了大量的探索工作，提出了不少環化試 劑，如酸堿催化劑環化、硅膠催化環化、NiCl₂/Zn/KI體系催化環化、 光照環化、加熱環化、電化學轉變法環化、有機胺環化、大孔樹脂A- 21環化、固體堿性催化劑環化等。由于上述各種環化方法有的存在目 標產物反應時間長、收率不高、產物分離需消耗大量有機溶劑，有的 價格昂貴，有的產生大量副產物或對環境危害大，影響了它們在工業 上的推廣應用。

發明內容

針對目前由2’-羥基查耳酮類化合物在堿性催化劑下環化生成黃 烷酮類化合物存在反應時間長、產率低的不足，本發明的目的在于提 供一種2’-羥基查耳酮類化合物環化生成黃烷酮類化合物的方法。

為了實現本發明的發明目的，采用如下方案：

一種制備結構式如式II所示的黃烷酮類化合物的方法，

其中Ar為C₆H₅，NO₂C₆H₄，ClC₆H₄，CH₃OC₆H₄，HOC₆H₄，其特 征在于，結構如式I所示的2’-羥基查耳酮類化合物在吡啶鎓鹽、 NaOH和水存在條件下，進行環化反應生成式II所示的黃烷酮類化合 物。

鎓離子表示帶有正電荷的非金屬離子。鎓離子中帶正電荷的非金屬 原子具有惰性氣體的電子結構，其配位數高于或等于它在正常共價化 合物中的配位數。非金屬元素，氧、溴、硫、氮、磷、砷等，都可以 生成鎓離子。

吡啶鎓鹽優選為N-烷基吡啶鎓鹽。

作為優選，所述N-烷基吡啶鎓鹽為鹵代烷基吡啶，包括氯代、溴 代和碘代烷基吡啶，優選為氯代、溴代和碘代C₂-C₁₆烷基吡啶。

本發明所述反應式如下所示：

作為優選，所述2’-羥基查耳酮類化合物與吡啶鎓鹽的質量比為 1∶0.1～0.2。

作為優選，所述2’-羥基查耳酮類化合物與吡啶鎓鹽的質量比為 1∶0.15。

作為優選，所述2’-羥基查耳酮類化合物與NaOH的質量比為 1∶1.6～6.4。

作為優選，所述2’-羥基查耳酮類化合物與NaOH的質量比為 1∶3.2。

作為優選，所述反應在劇烈攪拌下進行，反應溫度為15-30℃，反 應時間為1-3h。

作為優選，所述反應在劇烈攪拌下進行，反應溫度為20℃，反應 時間為2h。

作為優選，本發明所述方法還包含分離純化黃烷酮類化合物的步 驟。

在具體實施方式中，所述分離純化步驟為用二氯甲烷、苯或乙酸 乙酯溶劑萃取混合溶液，減壓蒸餾去除溶劑，層析分離得到黃烷酮類 化合物。

本發明主要優點如下：