[發明專利]一種提高了活性與水熱穩定性的復合改性分子篩及制備方法

有效

• 申請號: 201010114244.4
• 申請日: 2010-02-25
• 公開（公告）號: CN102166533A
• 公開（公告）日: 2011-08-31
• 發明（設計）人: 高雄厚;唐志誠;張海濤;張晨曦;譚爭國;呂功煊;季東;李荻;曹庚振
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: B01J37/28
• 分類號: B01J37/28;B01J37/00;B01J29/40;B01J29/08;B01J29/70
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司 11013
• 代理人: 張茵

1.一種提高了活性與水熱穩定性的復合改性分子篩的制備方法，將分子篩加入到含磷水溶液，然后經過濾、干燥和焙燒，其特征在于該方法是將分子篩加入到含磷水溶液中，控制水與分子篩重量比為(2～5)∶1，在pH值為1～10、反應溫度70～200℃以及0.2～1.2MPa，反應壓力條件下反應10～200分鐘，然后經過濾、干燥和焙燒，得到磷改性分子篩，焙燒溫度為200～800℃，時間為0.5～10小時。將磷改性分子篩加入到含稀土離子水溶液中，控制水與分子篩重量比為(2～10)∶1，反應溫度20～100℃、反應壓力為0.1～1.0MPa條件下反應30～300分鐘，然后經過濾、洗滌、干燥和焙燒，焙燒溫度為400～800℃，時間為1～4小時，得到復合改性分子篩。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于分子篩是ZSM型、β型、Y型、MCM型分子篩中的一種或多種。

3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于含磷水溶液為磷酸溶液、亞磷酸或/和可溶性磷酸鹽、亞磷酸鹽水溶液。

4.根據權利要求4所述的制備方法，其特征在于可溶性磷酸鹽選自磷酸銨、磷酸氫二銨、磷酸二氫銨中的一種或幾種。

5.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于磷改性分子篩時的pH值為2～7。

6.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于磷改性分子篩時的反應溫度為90～160℃。

7.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于磷改性分子篩時的反應壓力為0.2～0.8MPa。

8.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于磷改性分子篩時的焙燒溫度為300～800℃。

9.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于含稀土離子水溶液為稀土磷酸鹽、氯化鹽、硝酸鹽。

10.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于稀土為鑭、鈰、鐠、釹中的一種或多種。

11.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于稀土改性分子篩時的反應溫度為60～90℃。

12.一種依據權利要求1所述的制備方法制得的復合改性分子篩，其特征在于改性分子篩含有硅鋁比為15～250的分子篩88～99重％、0.01～10重％的磷與以氧化物計的0.01～10重％的稀土。