[發(fā)明專利]鄰氨基對叔丁基苯酚的制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201010111704.8
• 申請日: 2010-02-12
• 公開（公告）號: CN101774933A
• 公開（公告）日: 2010-07-14
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 陳新志;計立;錢超
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江大學(xué)
• 主分類號: C07C215/76
• 分類號: C07C215/76;C07C213/02;B01J27/128
• 代理公司: 杭州中成專利事務(wù)所有限公司 33212
• 代理人: 金祺

1.一種鄰氨基對叔丁基苯酚的制備方法，其特征在于：首先以對叔丁基苯胺為原料，經(jīng) 重氮化制得相應(yīng)的重氮鹽；然后直接加入硝酸完成水解和硝化反應(yīng)，再采用水蒸氣蒸餾分離 出鄰硝基對叔丁基苯酚；最終以水合肼為還原劑，在過渡金屬氯化物的催化下，把鄰硝基對 叔丁基苯酚還原成鄰氨基對叔丁基苯酚；包括以下步驟：

1)、在冰浴下將原料對叔丁基苯胺投入稀硫酸中，制得相應(yīng)的硫酸鹽，所述稀硫酸與對 叔丁基苯胺的摩爾比為1.2～2.5∶1；再滴入亞硝酸鈉水溶液于0～5℃進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)完全后， 停止反應(yīng)，得重氮鹽水溶液，所述亞硝酸鈉與對叔丁基苯胺的摩爾比為1.1～1.3∶1；

2)、在重氮鹽水溶液中滴加稀硝酸，加熱回流，直接進(jìn)行水解和硝化反應(yīng)，待無氮氣逸 出，停止反應(yīng)，稀硝酸與對叔丁基苯胺的摩爾比為1.2～1.0∶1；所得反應(yīng)混合物經(jīng)水蒸氣蒸 餾，得到鄰硝基對叔丁基苯酚的粗品；

3)、以過渡金屬氯化物作為催化劑、以水合肼作為還原劑、以低級脂肪醇或低級脂肪醇 的水溶液為溶劑，在催化劑、活性炭和還原劑的作用下，將步驟2)所得的鄰硝基對叔丁基 苯酚的粗品在溶劑中于回流溫度下進(jìn)行還原反應(yīng)，反應(yīng)時間為3～4h；所述催化劑與鄰硝基對 叔丁基苯酚的摩爾之比為1％～10％；所述還原劑與鄰硝基對叔丁基苯酚的摩爾之比為1.6～2.5∶ 1；

所述低級脂肪醇為甲醇、乙醇、異丙醇或正丁醇；

4)、將步驟3)所得的反應(yīng)物過濾，在所得濾液中加入水，再依次經(jīng)脫除低級脂肪醇與 水的共沸物、過濾、水洗和干燥，得鄰氨基對叔丁基苯酚。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鄰氨基對叔丁基苯酚的制備方法，其特征在于：在步驟3)的 還原反應(yīng)過程中還加入連二亞硫酸鈉，連二亞硫酸鈉與鄰硝基對叔丁基苯酚的摩爾之比為 1％～5％。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的鄰氨基對叔丁基苯酚的制備方法，其特征在于：所述步驟 3)中的催化劑為三氯化鐵、三氯化鐵含結(jié)晶水的鹽類或三氯化鐵水溶液，所述FeCl₃與鄰硝 基對叔丁基苯酚的摩爾之比為1％～10％；

以水合肼溶液作為還原劑，水合肼溶液中水合肼的質(zhì)量百分含量為50％～90％。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的鄰氨基對叔丁基苯酚的制備方法，其特征在于：所述步驟3) 中活性炭與鄰硝基對叔丁基苯酚的質(zhì)量之比為5％～30％。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的鄰氨基對叔丁基苯酚的制備方法，其特征在于：所述步驟1) 中稀硫酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8％～15％；所述步驟2)中稀硝酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50％～65％。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的鄰氨基對叔丁基苯酚的制備方法，其特征在于：所述低級脂肪 醇的水溶液中低級脂肪醇的質(zhì)量百分含量為95％～99.9％。