[發明專利]化合物4-溴-N-(吡啶-2-甲基)萘-1-磺酰胺的制備方法

有效

• 申請號: 201010110853.2
• 申請日: 2010-02-10
• 公開（公告）號: CN101781244A
• 公開（公告）日: 2010-07-21
• 發明（設計）人: 段留生;周繁;譚偉明;李召虎
• 申請（專利權）人: 中國農業大學
• 主分類號: C07D213/42
• 分類號: C07D213/42;A01N43/40;A01P21/00
• 代理公司: 北京紀凱知識產權代理有限公司 11245
• 代理人: 關暢

技術領域

本發明涉及一種抑制種子發芽的化合物4-溴-N-(吡啶-2-甲基)萘-1-磺酰胺的 制備方法。

背景技術

脫落酸(ABA)是已經發現的五大激素之一，能調控植物的多種生理活動，如加 速葉片的脫落，誘導休眠，抑制發芽和關閉氣孔，并且在面對干旱和低溫等逆境脅 迫時作出響應。例如譚紅等公開的一種具有防止籽粒穗芽萌發的植物生長調節組合 物(譚紅[P].CN?02117265)。但由于脫落酸成本高，穩定性差，所以人們一直在 研究與脫落酸有類似活性的物質。

2009年Sang-Youl?Park等(Sang-Youl?Park.Science，2009，324，1068-1071) 利用化學基因組學的方法確認了4-溴-N-(吡啶-2-甲基)萘-1-磺酰胺(Pyrabactin) 這種化學物質的生長抑制作用，其結構如式(1)所示：

該物質和脫落酸一樣可以和start蛋白的PYR/PYL家族中的PYR1蛋白結合抑制 2C型蛋白質磷酸酶活性，從而抑制種子萌發。至今仍無文獻報導4-溴-N-(吡啶-2- 甲基)萘-1-磺酰胺的合成方法。

發明內容

本發明的目的是提供式(I)所示的抑制種子發芽的化合物4-溴-N-(吡啶-2- 甲基)萘-1-磺酰胺的制備方法。

本發明所提供的制備式(I)所示化合物的方法，包括下述步驟：以三乙胺作 縛酸劑，使4-溴代萘-1-磺酰氯與2-氨甲基吡啶反應，得到式(I)所示化合物；

式(I)。

其中，所述反應在有機溶劑中進行，所述有機溶劑具體可為二氯甲烷。

所述反應的反應溫度可為室溫；所述反應的反應時間大于0.5小時，優選為8-14 小時。

所述方法還包括下述純化的步驟：以體積比為1∶3-1∶5的乙酸乙酯與石油醚的 混合液為洗脫液，對式(I)所示化合物進行柱層析，得到純化的式(I)所示化 合物。所述洗脫液優選體積比為1∶4的乙酸乙酯與石油醚的混合液。

本發明中所用的化合物4-溴代萘-1-磺酰氯可按照本領域現有的方法進行制備， 也可按照下述方法制備得到：以DMF(N，N-二甲基甲酰胺)作催化劑，使4-溴代萘 -1-磺酸鉀和SOCl₂在加熱回流條件下反應，反應結束后蒸餾多余的SOCl₂，得褐色粘 稠狀物質，加入石油醚，有大量白色固體析出，過濾，干燥，得4-溴代萘-1-磺酰氯。

本發明的所合成的化合物4-溴-N-(吡啶-2-甲基)萘-1-磺酰胺可用于制備單子 葉植物種子萌發抑制劑和/或雙子葉植物種子萌發抑制劑。所述單子葉植物具體可為 小麥，所述雙子葉植物具體可為綠豆。

本發明合成4-溴-N-(吡啶-2-甲基)萘-1-磺酰胺的方法操作簡單，可一步合成 4-溴-N-(吡啶-2-甲基)萘-1-磺酰胺，且收率較高可達65％以上。

附圖說明

圖1為本發明所提供的化合物4-溴-N-(吡啶-2-甲基)萘-1-磺酰胺的合成路線 圖。

圖2為本發明所合成的化合物4-溴-N-(吡啶-2-甲基)萘-1-磺酰胺的核磁共振 氫譜圖。

圖3為本發明所合成的化合物4-溴-N-(吡啶-2-甲基)萘-1-磺酰胺的質譜圖。

具體實施方式

為了使本領域的技術人員更好地理解本發明的技術方案，下面通過具體實施方 式對本發明作進一步的詳細說明。下述實施例中所述方法，如無特殊說明，均為常 規方法；所述試劑和材料，如無特殊說明，均可從商業途徑獲得。

化合物4-溴-N-(吡啶-2-甲基)萘-1-磺酰胺的合成路線圖見圖1。

實施例1、4-溴-N-(吡啶-2-甲基)萘-1-磺酰胺的合成

1)4-溴代萘-1-磺酸鉀的合成

向250mL三口圓底燒瓶中加入1-溴代萘41.4g(0.2mol)，150mL?CCl₄作溶 劑，冰鹽浴控溫0-5℃下緩慢滴加氯磺酸23.3g(0.2mol)，滴畢，常溫攪拌12h， 有大量灰色固體析出，將反應液傾入200mL冰水中，固體溶解，分液。水相用KHCO₃調PH＝7，有大量白色固體析出，過濾，干燥，得52.7g?4-溴代萘-1-磺酸鉀，收率 81％。