[發明專利]一種選擇性加氫催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201010106259.6
• 申請日: 2010-02-03
• 公開（公告）號: CN102139217A
• 公開（公告）日: 2011-08-03
• 發明（設計）人: 錢穎;鄭云弟;孫利民;頡偉;梁順琴;馬好文;潘曦竹;邊虎;吳杰;龔光碧;黃德華;常曉昕;呂龍剛;王書峰;柏介軍;王宗寶
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: B01J23/83
• 分類號: B01J23/83;C10G45/36
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司 11013
• 代理人: 張茵

1.一種選擇加氫催化劑，其特征在于以鎳為活性組分，以含硅氧化鋁為載體，以催化劑總重量為100％計，含有氧化鎳10～20wt％，氧化鈰和/或氧化鑭0～10wt％，堿金屬和/或堿土金屬氧化物0～8wt％，氧化硅3.1～36wt％；催化劑比表面積60～180m²/g，孔容0.4～0.7ml/g；含硅氧化鋁載體的前驅體是含無定形硅鋁的擬薄水鋁石，其是通過首先制備出無定形硅鋁漿液和擬薄水鋁石漿液，然后將這兩種漿液混合、老化，以及包含有過濾、干燥的后處理過程得到的。

2.根據權利要求1所述的加氫催化劑，其特征在于氧化鈰和/或氧化鑭2～10wt％，堿金屬和/或堿土金屬氧化物2～8wt％，氧化硅含量為3.1～27wt％。

3.根據權利要求1所述的加氫催化劑，其特征在于含無定形硅鋁的擬薄水鋁石是通過將無定形硅鋁漿液和擬薄水鋁石漿液并流混合或將一種漿液加入到另一種漿液中混合，混合完成后，老化10～30min，過濾、洗滌，80～120℃干燥2～20h得到的。

4.根據權利要求1所述的加氫催化劑，其特征在于無定形硅鋁漿液通過下述方法獲得：

(a)配制濃度為10～150gAl₂O₃/L的偏鋁酸鈉或鋁酸鈉溶液，加入到成膠罐中，控制成膠罐溫度15～50℃；

(b)配制濃度為50～200gSiO₂/L的含硅化合物溶液，加入到(a)的偏鋁酸鈉溶液中，控制pH值11.5～13；

(c)在攪拌速度大于250r/min的條件下，連續通入濃度大于20v％的二氧化碳氣體，控制二氧化碳氣體的流量在1～10Nm³/h，中和時間20～40min，終點pH值7.5～9.5，中和結束；

(d)在pH值7.5～9.5，溫度25～40℃的條件下老化(c)5～20min，得到無定形硅鋁漿液。

5.根據權利要求1所述的加氫催化劑，其特征在于擬薄水鋁石漿液通過下述方法獲得：將偏鋁酸鈉或鋁酸鈉溶液置于成膠罐中，以間歇或連續方式通入二氧化碳氣體成膠、老化得到擬薄水鋁石漿液；偏鋁酸鈉或鋁酸鈉溶液的濃度為20～150gAl₂O₃/L；二氧化碳濃度大于20v％，流量1～10Nm³/h；成膠溫度20～65℃；成膠終點pH值9.0～10.5，成膠中和時間和老化時間總共小于40min。

6.根據權利要求1所述的加氫催化劑，其特征在于催化劑載體是通過將含無定形硅鋁的擬薄水鋁石與硝酸、水混合捏合，擠條成型，80～140℃烘干，800～1100℃焙燒3～6h而制成的。

7.根據權利要求6所述的加氫催化劑，其特征在于催化劑載體在擠條成型前加入堿金屬、堿土金屬、稀土元素中的一種或多種。

8.一種權利要求1所述的加氫催化劑的制備方法，其特征在于將含鎳可溶性鹽的水溶液浸漬于載體上，干燥后在300～500℃下焙燒3～6h。

9.根據權利要求8所述的加氫催化劑制備方法，其特征在于堿金屬和/或堿土金屬以及稀土元素鈰和/或鑭均可以在制備載體時加入，也可以在載體成型后，鎳加入之前先行加入至載體中，還可以是在浸漬鎳時，與鎳同時加入。

10.根據權利要求8所述的加氫催化劑制備方法，其特征在于載體是通過在含無定形硅鋁的擬薄水鋁石中加入硝酸、水進行混合捏合，擠條成型，80～120℃烘干，300～600℃焙燒3～6h，然后浸漬堿金屬和/或堿土金屬的可溶性鹽溶液，80～120℃烘干，800～1100℃焙燒4～6h而得到的。