[發明專利]一種配位型硫醇甲基錫化合物及制備方法和應用

有效

• 申請號: 201010104492.0
• 申請日: 2010-01-29
• 公開（公告）號: CN101768184A
• 公開（公告）日: 2010-07-07
• 發明（設計）人: 戴百雄;宮庭;吳勇;徐善武;劉勇;王少培;溫至鵬;張建廣;蔣俊
• 申請（專利權）人: 湖北犇星化工有限責任公司
• 主分類號: C07F7/22
• 分類號: C07F7/22;C08L27/06;C08K5/58
• 代理公司: 湖北武漢永嘉專利代理有限公司 42102
• 代理人: 王守仁

技術領域

本發明涉及精細化工生產領域，特別是涉及一種配位型硫醇甲基錫化合物及制備方法和 應用。

背景技術

有機錫類化合物用在PVC樹脂做穩定劑已有許多專利，如美國專利3222317、3396185 等，主要是丁基錫和辛基錫，因為丙基錫有氣味，而乙基錫有毒而被取代。

七十年代，美國莫頓化工公司開發出二甲基錫雙(巰基乙酸異辛酯)，即TM-181FS，是 一種用于PVC和PVC共聚物制備的高效穩定劑。

TM-181FS的制備方法很多，而合成TM-181FS的甲基錫氯化物中間體是最為關鍵的一 步，直接影響到TM-181FS的品質。如美國專利3810868、3887519、351966和4129584等， 它們合成采用的是格式試劑法，采用的催化劑為四丁基磷碘和四亞甲基硫碘。

目前國內廠家大部分都已改進其生產工藝，如中國專利CN1117495A，CN1597764A， CN1137048A，CN1737003A，通常是采用把原料巰基乙酸異辛酯、水、碳酸氫鈉、溶劑加入 到反應釜中，滴加甲基錫氯化物的水溶液進行反應，產物為一甲基錫三巰基乙酸異辛酯和二 甲基錫二巰基乙酸異辛酯的混合物，也是目前國內外使用最多的硫醇甲基錫類熱穩定劑，其 中一甲與二甲的比例從1∶9到4∶6不等，如商品牌號為SS-218、YT-181、ZT-181等，該類 穩定劑廣泛應用于PVC加工中，但其在加工中硫醇氣味大、易析出，對PVC加工產生一定 影響。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是：提供一種配位型硫醇甲基錫化合物及制備方法和應用， 該方法容易實現，所制備的配位型硫醇甲基錫化合物可廣泛應用于PVC加工中，加工中不易 揮發析出，具有極佳的熱穩定性。

本發明解決其技術問題采用以下的技術方案：

本發明提供的配位型硫醇甲基錫化合物的方法，該方法是：采用一步法催化合成中間體， 然后再與巰基乙酸異辛酯進行縮合反應，制成所述配位型硫醇甲基錫化合物。所述中間體為 甲基錫氯化物水溶液，其與巰基乙酸異辛酯的摩爾比為1∶(4.5～5.5)，優選為1∶5。

本發明采用包括以下步驟的方法：

A.制備甲基錫氯化物：

用醚類物質作催化劑，在不銹鋼高壓反應釜內將錫粉、四氯化錫在180～200℃溫度下混 合均勻，再緩慢通入氯甲烷，并升溫到200～230℃，保持壓力1.0～2.0MPa，進行反應4～7 小時，然后蒸餾并用純水吸收，制得甲基錫氯化物水溶液。

B：制備配位型硫醇甲基錫化合物：

在搪瓷反應釜中，將甲基錫氯化物水溶液加至巰基乙酸異辛酯中，加入催化劑BX-2S， 在溫度0℃～40℃下攪拌反應0.5小時，再緩慢加入質量分數10％～20％的堿液，持續攪拌反 應，保持溫度在0℃～40℃，直至反應體系pH值達到6～8，然后升溫至40～90℃，反應0.5～ 2小時，靜止、降溫、分層，分出有機相水洗1～2次，再減壓蒸餾得到所需穩定劑。

所述氯甲烷、錫粉、四氯化錫、巰基乙酸異辛酯的摩爾比為(5～7)∶(2.5～3.5)∶1∶(8～ 11)。它們的摩爾比優選為6∶3∶1∶10。

在甲基錫氯化物水溶液加入到巰基乙酸異辛酯的過程中，其速度為6～10L/min。

本發明在制備配位型硫醇甲基錫化合物的過程中，其化學反應方程式為：

6CH₃Cl+3Sn+SnCl₄＝2(CH₃)₂SnCl₂·CH₃SnCl₃

(CH₃)₂SnCl₂·CH₃SnCl₃+5HSCH₂COOC₈H₁₇＝

CH₃Sn(SCH₂COOC₈H₁₇)₃·(CH₃)₂Sn(SCH₂COOC₈H₁₇)₂+5HCl