[發(fā)明專(zhuān)利]仿生催化氧氣氧化鄰硝基乙苯制備鄰硝基苯乙酮的方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201010103426.1
• 申請(qǐng)日: 2010-01-29
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101774925A
• 公開(kāi)（公告）日: 2010-07-14
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 佘遠(yuǎn)斌;趙文伯;王磐;鐘儒剛
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 北京工業(yè)大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): C07C205/45
• 分類(lèi)號(hào): C07C205/45;C07C201/12
• 代理公司: 北京思海天達(dá)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11203
• 代理人: 張燕慧

1.一種仿生催化氧氣氧化鄰硝基乙苯制備鄰硝基苯乙酮的方法，其步驟為： 以鄰硝基乙苯為原料，在常壓、無(wú)溶劑條件下，選用具有式(I)、式(II) 結(jié)構(gòu)的單核金屬卟啉和具有式(III)結(jié)構(gòu)的μ-氧-雙核金屬卟啉中的任意一種 或兩種組合作為催化劑，或選用式(I)和式(I)、式(II)和式(II)、式 (III)和式(III)中取代基及取代基的位置相同、中心金屬離子M₁、M₂、 M₃或M₄不同的組合作為催化劑，或選用式(I)和式(I)、式(II)和式(II)、 式(III)和式(III)中取代基及取代基的位置不同、中心金屬離子相同或不 同的組合作為催化劑，其中，中心金屬離子M₁為鐵、錳、鈷、銅、鋅、鎳或 鉻，中心金屬離子M₂為鐵、錳、鈷、鎳、鉻、鉬或釕，中心金屬離子M₃和 中心金屬離子M₄相同或不同，相同時(shí)均為鐵、錳或鈷，不同時(shí)，M₃為鐵、 M₄為錳，M₃為鐵、M₄為鈷或M₃為錳、M₄為鈷，取代基R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₂₁、 R₂₂、R₂₃、R₃₁、R₃₂或R₃₃為氫、鹵素、硝基、羥基、C_1-3烷基、C_1-3烷氧基或 羧基，配位基X為鹵素，

催化劑用量為1～30ppm，以10～60mL/min流速通入氧氣，先在150～200℃ 下高溫引發(fā)反應(yīng)，然后在80～130℃下低溫反應(yīng)10～18h，反應(yīng)后的混合物經(jīng) 冷凍、離心過(guò)濾，再用乙醇冷凍重結(jié)晶，得到鄰硝基苯乙酮。

2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于M₁、M₂、M₃或M₄為鐵、錳或鈷， M₃和M₄相同。

3.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其特征在于當(dāng)任意兩種催化劑組合時(shí)，其中一種 催化劑中的M₁、M₂、M₃或M₄為鐵或錳，另一種催化劑中的M₁、M₂、M₃或M₄為鈷。

4.根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其特征在于鐵卟啉或錳卟啉與鈷卟啉的摩爾比為 1∶1～10。

5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于配位基X為氯。

6.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于催化劑用量為5～15ppm。

7.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于氧氣流速為30～50mL/min。

8.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于引發(fā)溫度為160～170℃。

9.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于反應(yīng)溫度為100～120℃。

10.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于反應(yīng)時(shí)間為12～16h。