[發(fā)明專利]具有殺蟲(chóng)活性的酯化合物

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201010002677.0
• 申請(qǐng)日: 2010-01-21
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102134194A
• 公開(kāi)（公告）日: 2011-07-27
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 戚明珠;馮廣軍;孫迎東;熊蘇義;周景梅;姜友法;呂楊
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 江蘇揚(yáng)農(nóng)化工股份有限公司;江蘇優(yōu)士化學(xué)有限公司
• 主分類號(hào): C07C69/74
• 分類號(hào): C07C69/74;C07C67/08;C07C67/14;C07C255/39;C07C253/30;A01N53/06;A01N53/08;A01P7/04;A01P7/02;A01P5/00
• 代理公司: 北京萬(wàn)科園知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限責(zé)任公司 11230
• 代理人: 張亞軍;夏新

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種具有殺蟲(chóng)活性的酯化合物，及其制備方法和在防治害蟲(chóng)中的應(yīng)用。

背景技術(shù)

擬除蟲(chóng)菊酯類化合物可以用于防治害蟲(chóng)，這已經(jīng)廣為人知。由于其具有高效、低毒、低殘留、環(huán)境兼容性好的特點(diǎn)，在衛(wèi)生害蟲(chóng)的防治領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。但是隨著使用時(shí)間的增長(zhǎng)，蚊蠅對(duì)一些傳統(tǒng)的擬除蟲(chóng)菊酯產(chǎn)品(如丙烯菊酯)等產(chǎn)生了一定的抗性(高希武等，中國(guó)媒介生物學(xué)及控制雜志，2004，15(2)，105)，為了達(dá)到以前同樣的防治效果需在蚊香或氣霧劑等產(chǎn)品中添加的擬除蟲(chóng)菊酯原藥量大大增加了。這不但提高了生產(chǎn)成本，也加重了環(huán)境負(fù)擔(dān)。

我們?cè)贑N101381306A、CN101492393A中通過(guò)對(duì)傳統(tǒng)擬除蟲(chóng)菊酯酸、醇部分的結(jié)構(gòu)改造，形成了一系列新穎的擬除蟲(chóng)菊酯化合物。這些化合物對(duì)害蟲(chóng)有一定的藥效，克服了傳統(tǒng)擬除蟲(chóng)菊酯活性較低，防治害蟲(chóng)產(chǎn)生高抗性的缺點(diǎn)。我們?cè)诖嘶A(chǔ)上對(duì)酸部分的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了較大改進(jìn)，發(fā)現(xiàn)當(dāng)酸部分去除烯鍵結(jié)構(gòu)時(shí)得到的酯化合物仍然具有較好的殺蟲(chóng)活性，同時(shí)這些化合物具有更高的揮發(fā)性，有利于制備適合在常溫下?lián)]發(fā)使用的樹(shù)脂掛片、濾紙飄帶、風(fēng)扇蚊香等多種新型衛(wèi)生殺蟲(chóng)產(chǎn)品。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的就是提供一種具有殺蟲(chóng)活性的酯化合物，可以用作防治害蟲(chóng)的殺蟲(chóng)劑。

本發(fā)明還提供了所述酯化合物的制備方法。

本發(fā)明提出的技術(shù)方案如下：

提供一種具有殺蟲(chóng)活性的酯化合物，該酯化合物結(jié)構(gòu)如下式(I)所示

其中，

R1和R2為氫原子、甲基或鹵代甲基；

R3和R4為氫原子、C1-C4的烷基或鹵代烷基、硝基、胺基或氰基；并且

R1、R2、R3和R4的組合不包括

這4個(gè)結(jié)構(gòu)；

Y為如式(II)或式(III)所示的結(jié)構(gòu)，是常見(jiàn)擬除蟲(chóng)菊酯的醇部分殘基；

其中，

Z1為氫原子、氰基、乙炔基或硝基；

X1為氫原子、氰基、鹵素原子、C1-C4烴基或鹵代烴基、或基團(tuán)-(CH₂)_m-X-R5：其中m＝0或1，X為氧原子或硫原子；R5為C1-C4烴基或鹵代烴基；

n為1-4的整數(shù)；

Z2為氫原子、氰基、乙炔基或硝基；X2為氫原子或鹵素原子。

式(I)的酯化合物中，當(dāng)醇部分α位上有取代基團(tuán)時(shí)，會(huì)產(chǎn)生旋光異構(gòu)，當(dāng)酸部分的R1、R2、R3和R4為不相同的基團(tuán)時(shí)，也會(huì)因?yàn)榄h(huán)丙烷平面上鍵的不能自由翻轉(zhuǎn)而產(chǎn)生順?lè)春托猱悩?gòu)。所以，所述的結(jié)構(gòu)如式(I)所示的酯化合物，可以是它們的任意一種立體化學(xué)異構(gòu)體，也可以是這些立體異構(gòu)體的任意混合物。

其中優(yōu)選的化合物名稱和結(jié)構(gòu)如下：

1)2，3，5，6-四氟芐基環(huán)丙甲酸酯，結(jié)構(gòu)為：

2)2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基環(huán)丙甲酸酯，結(jié)構(gòu)為：

3)2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基-3-甲基-2，2-二(三氟甲基)環(huán)丙烷羧酸酯，結(jié)構(gòu)為：

4)2，3，5，6-四氟-4-乙炔氧基芐基-3，3-二溴-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯，結(jié)構(gòu)為：

5)2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基-3-三氟甲基-2，2，3-三甲基環(huán)丙烷羧酸酯，結(jié)構(gòu)為：

6)2，3，5，6-四氟-4-甲氧基芐基-3-氟-3-三氟甲基-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯，結(jié)構(gòu)為：

7)2，3，5，6-四氟-4-甲基芐基-2，3，3-三(三氟甲基)-2-甲基環(huán)丙烷羧酸酯，結(jié)構(gòu)為：

8)2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基-2，3-二甲基-2，3-二(三氟甲基)環(huán)丙烷羧酸酯，結(jié)構(gòu)為：

9)S-α-氰基-3-苯氧基-4-氟芐基環(huán)丙甲酸酯，結(jié)構(gòu)為：

10)α-氰基-3-苯氧基-4-氟芐基-2，3，3-三(三氟甲基)-2-甲基環(huán)丙烷羧酸酯，結(jié)構(gòu)為：

或者

11)α-氰基-3-苯氧基-4-氟芐基-2，3-二甲基-2，3-二(三氟甲基)環(huán)丙烷羧酸酯，結(jié)構(gòu)為：

本發(fā)明還提供所述酯化合物的制備方法。

式(I)所示的酯化合物合成方法如下：