[發明專利]制備聚合物，優選（烷基）丙烯酰基聚碳酸酯的方法，得到的聚合物和（烷基）丙烯酰基聚碳酸酯，和包含該產物的生物設備

有效

• 申請號: 200980161501.5
• 申請日: 2009-12-04
• 公開（公告）號: CN102712616A
• 公開（公告）日: 2012-10-03
• 發明（設計）人: 陳維;孟鳳華;王榮;程茹;鐘志遠
• 申請（專利權）人: SSENS有限責任公司
• 主分類號: C07D319/06
• 分類號: C07D319/06;C08G64/02;C08G64/30
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所 11038
• 代理人: 任宗華

1.制備聚合物的方法，其中在聚合過程中通過具有式(4)的環狀(烷基)丙烯酰基碳酸酯開環聚合在該聚合物鏈中引入至少一種(烷基)丙烯酰基：

其中R₁和R₂各自獨立地為氫、甲基或乙基。

2.根據權利要求1的方法，其中聚合物是(烷基)丙烯酰基聚碳酸酯，包括如下步驟：

i.提供至少一種具有式(4)的環狀(烷基)丙烯酰基碳酸酯第一單體：

其中R_I和R₂各自獨立地是氫、甲基或乙基，

ii.任選地提供至少一種第二單體，

-具有式(5)的環狀C₃-C₁₄-烷基酯

其中m＝3-14

例如δ-戊內酯，ε-己內酯和ω-十五內酯；

-具有式(6)的環二酯，

其中R_x和R_y各自獨立地為氫、甲基或乙基，例如丙交酯，

-具有式(7)的嗎啉二酮

其中R_x是氫、甲基或乙基，并且R_z獨立地是氫，甲基，乙基，或氨基酸殘基，該殘基任選地被保護；

-具有式(8)的二氧雜環己酮

其中R_x和R_y各自獨立地為氫、甲基或乙基；和/或

-具有式(9)的環狀C₃-C₅-烷基碳酸酯

其中p＝3-5，例如三亞甲基碳酸酯；和

iii.聚合所述至少第一單體和任選的第二單體，由此制備(烷基)丙烯酰基聚碳酸酯。

3.根據權利要求1或2的方法，其中聚合是包括至少兩種聚合物嵌段的嵌段共聚合。

4.根據權利要求1-3任一項的方法，其中聚合采用具有線型形狀，支化形狀，或星形形狀的多官能聚合引發劑進行，和優選該多官能聚合引發劑是多官能的PEG。

5.根據權利要求1-4任一項的方法，其中使該聚合物，優選(烷基)丙烯酰基聚碳酸酯的所述至少一種(烷基)丙烯酰基改性。

6.根據權利要求5的方法，其中聚合物，優選(烷基)丙烯酰基聚碳酸酯通過交聯，優選通過與二硫醇，二胺，氨基硫醇如1，6-己二硫醇，乙二胺，2-巰基乙基胺反應、通過光交聯或通過伽馬射線照射而改性。

7.根據權利要求5或6任一項的方法，其中所述聚合物，優選(烷基)丙烯酰基聚碳酸酯，通過與官能配體的反應進行官能化而改性，優選通過與含硫醇的官能配體和/或含胺的官能配體進行反應而改性，優選該含硫醇的官能配體是2-巰基乙醇，3-巰基丙酸，半胱胺，半胱氨酸，和精氨酸-甘氨酸-天冬氨酸-半胱氨酸(RGDC)肽，巰基糖，PEG-SH和/或優選含胺的官能配體是2-氨基乙醇。

8.根據權利要求5-7任一項的方法，其中該聚合物，優選(烷基)丙烯酰基聚碳酸酯，通過用不飽和單體，例如(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸酯接枝進行改性。

9.根據權利要求1-8任一項的方法，其中所述環狀(烷基)丙烯酰基碳酸酯由(i)1，1，1-三(羥基甲基)烷烴的(烷基)丙烯酰化或(ii)芳基縮醛保護的1，1，1-三(羥基甲基)烷烴的(烷基)丙烯酰化，脫保護和成環來制備。

10.由根據權利要求1-9任一項的方法可得到的聚合物或(烷基)丙烯酰基聚碳酸酯，任選地經改性，優選地經官能化、交聯和/或接枝。

11.根據權利要求10的(烷基)丙烯酰基聚碳酸酯，具有(烷基)丙烯酰基聚碳酸酯的形式，(烷基)丙烯酰基聚酯碳酸酯的形式，或(烷基)丙烯酰基聚酯酰胺碳酸酯的形式。

12.根據權利要求11的聚合物或(烷基)丙烯酰基聚碳酸酯，經采用含硫醇的官能配體和/或含胺的官能配體官能化。

13.一種生物設備，例如斯滕特固定模，血管，和細胞小室，包括或其制備中使用根據權利要求10-12任一項的聚合物，優選(烷基)丙烯酰基聚碳酸酯，或根據權利要求1-9任一項制備的聚合物或(烷基)丙烯酰基聚碳酸酯。