[發(fā)明專利]使用超酸制備氫可酮的方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200980155967.4
• 申請日: 2009-11-30
• 公開（公告）號: CN102300848A
• 公開（公告）日: 2011-12-28
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: P.X.王;江濤;廖速波;E.莫爾
• 申請（專利權(quán)）人: 馬林克羅特公司
• 主分類號: C07D221/28
• 分類號: C07D221/28;C07D489/02
• 代理公司: 北京市柳沈律師事務(wù)所 11105
• 代理人: 曹立莉

1.進(jìn)行呋喃關(guān)環(huán)反應(yīng)以將具有式(I)結(jié)構(gòu)的化合物轉(zhuǎn)化為具有式(II)結(jié)構(gòu)的化合物的方法：

????????????式I????????????????????????式II

其中：

R選自氫、酰基、三烷基甲硅烷基、叔烷基、芳基-取代的甲基和烷氧基羰基；

X表示A環(huán)上的3個(gè)取代基，其可相同或不同且獨(dú)立地選自氫、鹵素、烷氧基、氰基、烴基、取代的烴基和NR_cR_d，其中R_c和R_d的每一個(gè)獨(dú)立地選自氫、羥基和烴基；

Y表示B環(huán)上的5或6個(gè)取代基，其可相同或不同且獨(dú)立地選自氫、烴基、取代的烴基、雜烴基和取代的雜烴基，條件是當(dāng)Y表示5個(gè)取代基時(shí)，取代基中的至少一個(gè)在B環(huán)中的兩個(gè)碳原子之間形成橋；且

Z表示C環(huán)上的3至5個(gè)取代基，其可相同或不同且可獨(dú)立選自H、羥基、烴基、取代的烴基、雜烴基和取代的雜烴基，條件是(i)Z取代基中的至少一個(gè)為位于C環(huán)上C5或C7位的羥基或烷氧基，和(ii)當(dāng)Z表示3個(gè)取代基時(shí)，該C環(huán)在其中包含碳-碳雙鍵；

該方法包括，在適合于在A環(huán)的-OR取代基的氧和C環(huán)的碳原子之間形成鍵的方法條件下，將式(I)化合物與超酸接觸，使得形成呋喃環(huán)。

2.進(jìn)行呋喃關(guān)環(huán)反應(yīng)以將式(III)化合物轉(zhuǎn)化為式(IV)化合物的方法：

???????????式III?????????????????????式IV

其中：

R₁和R₂獨(dú)立地選自氫、鹵素、羥基、烷氧基、氰基、烴基、取代的烴基和NR_cR_d，其中R_c和R_d的每一個(gè)獨(dú)立地選自氫、羥基和烴基；

R₃和R₅獨(dú)立地選自氫、烴基和取代的烴基；

R₄選自氫、酰基、三烷基甲硅烷基、叔烷基、芳基-取代的甲基和烷氧基-羰基；

R₆為C5或C7處的取代基，且選自氫、烷基和酰基；且，

碳原子C7和C8之間的虛線的鍵表示任選存在碳-碳雙鍵；

該方法包括，在適合于在A環(huán)的-OR₄取代基的氧原子和C環(huán)的碳原子之間形成鍵的方法條件下，將式(III)化合物與超酸接觸以形成呋喃環(huán)。

3.權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的方法，其中所述超酸選自CF₃SO₃H(三氟甲磺酸)，HBF₄(四氟硼酸)，HPF₆(氟磷酸)，F(xiàn)SO₃H(氟硫酸)，HSbF₆(氟銻酸)，F(xiàn)P(O)(OH)₂(氟磷酸)，及其組合。

4.權(quán)利要求1、2或3中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述超酸和式(I)或式(III)化合物在進(jìn)一步包含非質(zhì)子溶劑的反應(yīng)混合物中接觸。

5.權(quán)利要求4所述的方法，其中所述非質(zhì)子溶劑選自氯仿，二氯甲烷，氯苯，甲苯，二氯乙烷，四氫呋喃，乙醚，乙腈，及其組合。

6.權(quán)利要求1或2所述的方法，其中該超酸在原位形成。

7.權(quán)利要求6所述的方法，其中所述超酸通過將水或甲醇與該超酸的酸酐反應(yīng)在原位形成。

8.權(quán)利要求1或2所述的方法，其中該方法進(jìn)一步包括將式(I)或式(III)化合物分別與不是超酸的酸接觸。

9.權(quán)利要求8所述的方法，其中所述的不是超酸的酸選自MeSO₃H，CH₃C₆H₄SO₃H，H₃PO₄和CF₃CO₂H，及其組合。

10.權(quán)利要求2所述的方法，其中R₁、R₂和R₄氫。

11.權(quán)利要求10所述的方法，其中R₃和R₅為甲基。