[發(fā)明專利]用于制備呈現(xiàn)ε晶形的酞菁銅顆粒的有效方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200980152440.6
• 申請(qǐng)日: 2009-12-08
• 公開（公告）號(hào): CN102264844A
• 公開（公告）日: 2011-11-30
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 鄭起碩;韓尚旻;金東潤(rùn);鄭鉉錫;樸在元;李賢秀
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 索爾維公司
• 主分類號(hào): C09B67/50
• 分類號(hào): C09B67/50;C09B67/12
• 代理公司: 北京集佳知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11227
• 代理人: 顧晉偉;董文國(guó)

技術(shù)領(lǐng)域

本披露針對(duì)用于制備具有小的粒度和窄的粒度分布的ε晶型酞菁銅(ε-CuPc)顆粒的一種新的有效的并且經(jīng)濟(jì)的方法。

背景技術(shù)

液晶彩色顯示裝置包括具有一個(gè)玻璃基片的多個(gè)濾色器基片，其中紅(R)、綠(G)、和藍(lán)(B)像素有規(guī)則地安排在該基片上。總體上講，該濾色器進(jìn)一步包括一種被稱為黑矩陣的遮蔽圖案(shade?pattern)，它被安排為將在多個(gè)像素之間形成的空間填滿。這改進(jìn)了來自背景的顯示的影像的反差比。

一種基于有機(jī)顏料的酞菁在堅(jiān)牢度和性能上是優(yōu)異的。它還被用作一種用于涂料或塑料的藍(lán)色染料。在所有顏料中，酞菁銅是尤其穩(wěn)定的并且在具有多種堅(jiān)牢度方面都是優(yōu)異的。另外，酞菁銅具有多種晶形。在這些晶形中，已知的已經(jīng)發(fā)現(xiàn)它們的實(shí)際用途的那些包括酞菁銅的α、β和ε晶形。通常的慣例是使用β晶形來賦予偏綠的藍(lán)顏色并且使用α晶形來賦予偏紅的藍(lán)顏色。然而，當(dāng)需要比使用α晶形可獲得的顏色更偏紅的藍(lán)色時(shí)，使用ε晶形(BASF?Corporation，Kirck?Othmer?Encylopedia；Journal?of?Solid?State?Chemistry?177，p1987-1993(2004))。

與α晶形相比，ε晶形酞菁銅具有偏紅的色調(diào)、高的清晰度、以及高的著色力。此外，它們對(duì)于主晶體的晶體生長(zhǎng)的耐溶劑性高于β晶形。此外，它們對(duì)抗向β晶形的晶體轉(zhuǎn)化的耐溶劑性高于其他多形性酞菁銅。因此，ε晶形酞菁銅是具有一種晶形的一種分子聚集體，它具有非常優(yōu)異的特性，對(duì)于色調(diào)的變化以及在著色力和清晰度上的降低具有較小的顧慮。還有，ε晶形的熱力學(xué)穩(wěn)定性接近于β晶形，在這些多形性晶體中β晶形是最穩(wěn)定的晶形。

在本領(lǐng)域中已知的是，酞菁銅(結(jié)晶學(xué)上原生的或者為純凈的α結(jié)晶相)容易轉(zhuǎn)化成它的ε晶形，例如通過與一種溶劑鹽研磨、在一種鹽的存在或不在下干研磨接著是溶劑處理、在一種惰性氣氛下與一種固體粘合劑干研磨、或干或水研磨接著是調(diào)節(jié)。在轉(zhuǎn)化過程中，通過一個(gè)強(qiáng)的機(jī)械壓力將除ε晶形外的晶體在珠粒的存在下在一種有機(jī)溶劑中長(zhǎng)時(shí)間研磨。

英國(guó)專利公布號(hào)GB1411880說明了ε晶形的酞菁顏料的生產(chǎn)。確切地講，通過球磨研磨將呈現(xiàn)α形的酞菁銅轉(zhuǎn)化成具有α和ε晶形的酞菁銅顆粒的一種1∶1的混合物。然后將該1∶1的混合物在乙醇中加熱8小時(shí)從而將剩下的50％的α酞菁銅顆粒轉(zhuǎn)化成ε形。將生成的ε形的顆粒用水洗滌、干燥并且然后研磨。日本專利公開的公布號(hào)(Hei)4-252273和中國(guó)專利號(hào)CN1827703披露了與以上文件相似的方法。

日本專利公開的公布號(hào)2000-258620披露了用于生產(chǎn)ε-CuPc精細(xì)顏料的一種方法，該方法包括將粗制ε-CuPc、半粗制ε-CuPc在一種有機(jī)溶劑以及一種礦物鹽的存在下進(jìn)行研磨。它還披露了具有BET比表面積為95-150m²/g或更小的ε型酞菁銅精細(xì)顏料的生產(chǎn)方法，該方法通過將ε型酞菁銅粗制品和半粗制ε型酞菁銅(包含α型酞菁銅顏料或ε型酞菁銅顏料)在一種氮?dú)馕者^程中進(jìn)行研磨。然后使用溶劑以及每重量份的粗制品、半粗制品、或顏料8-20重量份的礦物鹽。此后，將有機(jī)溶劑以及礦物鹽去除。

美國(guó)專利公布號(hào)US?2005215780說明了一種用于形成晶形酞菁銅的方法。此種方法包括在一種溶劑中在范圍從80℃到250℃的溫度下在一種路易斯酸的存在下對(duì)酞菁銅進(jìn)行熱處理。

然而，上述制備ε晶形酞菁銅的方法需要太多的用于晶相轉(zhuǎn)化和粒度減小的時(shí)間。由此希望開發(fā)一種方法，該方法用更少的時(shí)間進(jìn)行晶相轉(zhuǎn)化和粒度的減小而有效制備ε晶形酞菁銅。

發(fā)明內(nèi)容

因此本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種制備ε晶型酞菁銅的方法，該方法需要更少的時(shí)間來獲得具有高結(jié)晶純度和更小粒度的ε晶形酞菁銅。

本披露的另一個(gè)目的是提供根據(jù)所述方法可得到的具有小的粒度和窄的粒度分布的ε晶形酞菁銅初級(jí)顆粒。本披露還有一個(gè)目是在制備濾色器顏料以及制造液晶顯示(LCD)裝置中使用所述ε晶形酞菁銅顆粒。

本發(fā)明的諸位發(fā)明人發(fā)現(xiàn)當(dāng)在干燥之間的狀態(tài)下(現(xiàn)在稱為濕餅)在轉(zhuǎn)化過程(β到α，或α到ε)中處理顏料時(shí)，所生成的顏料顆粒具有更小的粒度并且整個(gè)加工時(shí)間可以被縮短。雖然例如法國(guó)專利號(hào)2417531、日本專利公開的公布號(hào)(Hei)8?176457等的一些引用文件披露了這種濕餅用于增加結(jié)晶性的用途，它們沒有傳授或建議這種濕餅在制備具有ε晶形的酞菁銅中用于減少加工時(shí)間的用途。

附圖簡(jiǎn)要說明