[發明專利]生產5-甲酰基吡啶-2,3-二甲酸酯的方法

有效

• 申請號: 200980149239.2
• 申請日: 2009-12-07
• 公開（公告）號: CN102245591A
• 公開（公告）日: 2011-11-16
• 發明（設計）人: M·拉克;J·格布哈特;F·門格斯;M·凱爾;R·F·克利馬;D·科爾特斯;R·萊希特;H·澤赫;J·施羅德
• 申請（專利權）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號: C07D401/04
• 分類號: C07D401/04;C07D213/80
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所 11247
• 代理人: 劉金輝;林柏楠

1.一種生產5-甲酰基吡啶-2，3-二甲酸酯(I)的方法：

其中：

Z為氫或鹵素；

Z¹為氫、鹵素、氰基或硝基且

R¹、R²獨立地為C₁-C₁₀烷基，

所述方法包括如下步驟：

(i)使式(II)化合物與亞硝基化劑(III)在堿金屬或堿土金屬醇鹽或碳酸鹽存在下于-45℃至40℃的溫度下在極性非質子溶劑中反應以得到肟化合物(IV)：

其中各符號如式(I)中定義，

R³-O-N＝O??(III)

其中R³為C₁-C₈烷基，

其中Z、Z¹、R¹和R²如式(I)中定義，和

(ii)使肟化合物(IV)與脂族C₁-C₁₀醛在酸存在下于0-100℃的溫度下反應。

2.根據權利要求1的方法，其中步驟(i)和(ii)作為一鍋反應進行。

3.根據權利要求1或2的方法，其中R¹和R²為CH₃和/或C₄H₉。

4.根據權利要求1-3中任一項的方法，其中式(I)、(II)和(IV)中的Z和Z¹為H。

5.根據權利要求1-4中任一項的方法，其中步驟(i)中的亞硝基化劑為亞硝酸正丁酯。

6.根據權利要求1-5中任一項的方法，其中步驟(i)中的堿為NaOCH₃或KOCH₃。

7.根據權利要求1-6中任一項的方法，其中步驟(ii)中的脂族醛為低聚甲醛。

8.根據權利要求1-7中任一項的方法，其中所述酸選自鹽酸和硫酸。

9.一種生產5-氯甲基吡啶-2，3-二甲酸酐(V)的方法：

其中：

Z為氫或鹵素；

Z¹為氫、鹵素、氰基或硝基；

所述方法包括如下步驟：

(i)/(ii)根據權利要求1-8中任一項制備式(I)化合物，

(iii)將化合物(I)用配位金屬氫化物在稀釋劑中于-20℃至60℃的溫度下還原并將化合物(I)的酯基團水解以得到羥基化合物(VI)：

其中Z、Z¹如式(V)中定義，和

(iv)用磷或硫的氯化物或氯氧化物處理羥基化合物(VI)以形成酐(V)。