[發明專利]用于制備聯苯四甲酸四酯的方法

有效

• 申請號: 200980139722.2
• 申請日: 2009-08-06
• 公開（公告）號: CN102171176A
• 公開（公告）日: 2011-08-31
• 發明（設計）人: 西尾正幸;今島啟晶;中村隆人;山內禎啟
• 申請（專利權）人: 宇部興產株式會社
• 主分類號: C07C67/343
• 分類號: C07C67/343;C07C69/80;C07B61/00
• 代理公司: 中科專利商標代理有限責任公司 11021
• 代理人: 李新紅

1.一種用于制備聯苯四甲酸四酯的方法，所述方法通過在分子氧的存在下，使用至少包含鈀鹽、銅鹽和β-二羰基化合物的催化劑氧化偶合苯二甲酸二酯而進行，其中

將所述β-二羰基化合物以小于30分鐘的間隔間歇地或者連續地供給到反應混合物液體中。

2.根據權利要求1所述的用于制備聯苯四甲酸四酯的方法，其中在所述反應混合物液體的溫度為不低于130℃的情況下，將所述β-二羰基化合物間歇或連續地供給到所述反應混合物液體中。

3.根據權利要求1或2所述的用于制備聯苯四甲酸四酯的方法，其中2，3，3′，4′-聯苯四甲酸四酯作為產物制備。

4.根據權利要求1至3中任何一項所述的用于制備聯苯四甲酸四酯的方法，其中相對于1摩爾的所述鈀鹽，所述β-二羰基化合物的供給量為每小時0.1至50倍摩爾。

5.根據權利要求1至4中任何一項所述的用于制備聯苯四甲酸四酯的方法，其中所述β-二羰基化合物是一種這樣的化合物：由下述化學式(1)表示，并且在26℃，以在苯二甲酸二甲酯中的濃度為0.1mol/L的溶液狀態測量時，其中烯醇式的比例高于80％，

其中R^a、R^b各自獨立為烷基。

6.根據權利要求1至5中任何一項所述的用于制備聯苯四甲酸四酯的方法，其中所述β-二羰基化合物選自由下列各項組成的組：2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮、2，6-二甲基-3，5-庚二酮、2，8-二甲基-4，6-壬二酮、2-甲基-4，6-十一烷二酮、2-甲基-4，6-壬二酮、5，5-二甲基-2，4-己二酮、2，2-二甲基-3，5-庚二酮和5-甲基-2，4-庚二酮。

7.根據權利要求1至6中任何一項所述的用于制備聯苯四甲酸四酯的方法，其中所述銅鹽與所述鈀鹽的用量的比率{銅鹽(摩爾數)/鈀鹽(摩爾數)}在1至10的范圍內。

8.根據權利要求1至7中任何一項所述的用于制備聯苯四甲酸四酯的方法，其中由{產物(摩爾數)/催化劑鈀(摩爾數)}表示的TON為不小于180。

9.一種用于制備聯苯四甲酸四酯的方法，所述方法通過在分子氧的存在下，使用至少包含鈀鹽、銅鹽和β-二羰基化合物的催化劑氧化偶合苯二甲酸二酯而進行，其中

在反應混合物液體的溫度為不低于130℃的情況下，將所述β-二羰基化合物間歇或連續地供給到所述反應混合物液體中。

10.一種用于制備聯苯四甲酸四酯的方法，所述方法通過在分子氧的存在下，使用至少包含鈀鹽、銅鹽和β-二羰基化合物的催化劑氧化偶合苯二甲酸二酯而進行，其中

所述β-二羰基化合物是一種這樣的化合物：由下述化學式(1)表示，并且在26℃，以在苯二甲酸二甲酯中的濃度為0.1mol/L的溶液狀態測量時，其中烯醇式的比例高于80％，

其中R^a、R^b各自獨立為烷基。

11.根據權利要求10所述的用于制備聯苯四甲酸四酯的方法，其中所述β-二羰基化合物選自由下列各項組成的組：2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮、2，6-二甲基-3，5-庚二酮、2，8-二甲基-4，6-壬二酮、2-甲基-4，6-十一烷二酮、2-甲基-4，6-壬二酮、5，5-二甲基-2，4-己二酮、2，2-二甲基-3，5-庚二酮和5-甲基-2，4-庚二酮。