[發明專利]PD(II)和NI(II)絡合物的粘土活化

有效

• 申請號: 200980123271.3
• 申請日: 2009-06-19
• 公開（公告）號: CN102066392A
• 公開（公告）日: 2011-05-18
• 發明（設計）人: 蘇珊娜·斯科特;梅布爾·A·采帕·坎波斯
• 申請（專利權）人: 加利福尼亞大學董事會
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;C08K9/04;B01J31/00
• 代理公司: 北京同達信恒知識產權代理有限公司 11291
• 代理人: 李中奎;黃志華

1.一種粘土負載絡合物，包括：

金屬絡合物，其中含有與Pd(II)或Ni(II)配位的膦基苯磺酸鹽配體；和

與所述金屬絡合物結合的粘土。

2.權利要求1的粘土負載絡合物，其中所述膦基苯磺酸鹽配體與Pd(II)配位。

3.權利要求1的粘土負載絡合物，其中所述膦基苯磺酸鹽配體與Ni(II)配位。

4.權利要求1的粘土負載絡合物，其中所述金屬絡合物衍生自式(I)或(II)的金屬化合物：

其中：

M為Pd或Ni；

Tn中的各T獨立地為氫原子、鹵原子、氧原子、氮原子、磷原子或具有1-30個碳原子的烴基，其中烴基可包含一個或多個硅原子，各T可以為環，n＝0-4；

X為氫原子、鹵原子、氧原子、氮原子、磷原子或具有1-30個碳原子的烴基，其中烴基可包含一個或多個硅原子，其中X可以是環；

各R獨立地為氫原子、鹵原子、氧原子、氮原子、磷原子、具有1-30個碳原子的烴基或用一個或多個官能團取代并具有1-30個碳原子的芳基；

Y為具有1-20個碳原子并包含一個或多個與M配位的氧、氮、磷和/或硫原子的化合物；

Z為氫原子、具有1-20個碳原子的烴基、鹵原子或三氟甲磺酰基；

各R’獨立地為具有1-20個碳原子的烴基、具有1-20個碳原子的烷氧基或具有1-20個碳原子的芳氧基，并可包含一個或多個氧原子。

5.權利要求4的粘土負載絡合物，其中各R獨立地為具有式(III)的苯基：

其中，Q_n中的各Q獨立地為氫原子、鹵原子、氧原子、硫原子、氮原子、磷原子、具有1-24個碳原子的烴基、具有1-24個碳原子的烷氧基、具有1-24個碳原子的芳氧基或具有1-24個碳原子的取代芳基，其中所述烴基、烷氧基、芳氧基或取代芳基可包含一個或多個硅原子或烷氧基或其組合，其中n＝0-5。

6.權利要求1的粘土負載絡合物，其中所述粘土為粘土礦物或離子交換層狀硅酸鹽。

7.權利要求6的粘土負載絡合物，其中所述硅酸鹽選自蒙脫石、貝得石、綠脫石、皂石、鋰蒙脫石、硅鎂石、蛭石、云母、伊利石、絹云母、海綠石、綠坡縷石、海泡石、帶云母、坡縷石、膨潤土、葉蠟石、滑石、綠泥石和高嶺石。

8.一種均聚方法，包括在粘土負載催化劑的存在下聚合烯烴單體，所述絡合物包括：

金屬絡合物，其中含有與Pd(II)或Ni(II)配位的膦基苯磺酸鹽配體；和

與所述金屬絡合物結合的粘土。

9.權利要求8的方法，其中所述膦基苯磺酸鹽配體與Pd(II)配位。

10.權利要求8的方法，其中所述膦基苯磺酸鹽配體與Ni(II)配位。

11.權利要求8的方法，其中所述金屬絡合物衍生自式(I)或(II)的金屬化合物：

其中：

M為Pd或Ni；

T_n中的各T獨立地為氫原子、鹵原子、氧原子、氮原子、磷原子或具有1-30個碳原子的烴基，其中烴基可包含一個或多個硅原子，各T可以為環，n＝0-4；

X為氫原子、鹵原子、氧原子、氮原子、磷原子或具有1-30個碳原子的烴基，其中烴基可包含一個或多個硅原子，其中X可以是環；

各R獨立地為氫原子、鹵原子、氧原子、氮原子、磷原子、具有1-30個碳原子的烴基或用一個或多個官能團取代并具有1-30個碳原子的芳基；

Y為具有1-20個碳原子并包含一個或多個與M配位的氧、氮、磷和/或硫原子的化合物；

Z為氫原子、具有1-20個碳原子的烴基、鹵原子或三氟甲磺酰基；

各R’獨立地為具有1-20個碳原子的烴基、具有1-20個碳原子的烷氧基或具有1-20個碳原子的芳氧基，并可包含一個或多個氧原子。