[發明專利]含氮配體的釕金屬絡合物及其制備方法和應用

無效

• 申請號: 200980122419.1
• 申請日: 2009-06-12
• 公開（公告）號: CN102083843A
• 公開（公告）日: 2011-06-01
• 發明（設計）人: 克里斯蒂安·A·山多夫;李躍輝
• 申請（專利權）人: 中山奕安泰醫藥科技有限公司;中國科學院上海有機化學研究所
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;B01J31/22;B01J31/24;B01J31/28
• 代理公司: 廣州三環專利代理有限公司 44202
• 代理人: 王基才;王靜

1.一種金屬釕絡合物，具有結構式(I)[RuL_mL’XY]，其中，

X和Y可以相同也可以不同，X是鹵素原子(氯、溴、碘)或氫，Y是鹵素原子(氯、溴、碘)、氫或BH₄；

L為選自a)、b)的膦配體：

a)具有通式R¹R²R³P的單齒膦配體，其中，R¹，R²，R³可以相同也可以不同，為具有1～10個碳原子的脂肪烴基或芳香基；

b)具有通式R⁵R⁶P-R⁴-PR⁷R⁸的雙齒膦配體，其中，R⁴為手性或非手性有機碳氫基團，R⁵，R⁶，R⁷和R⁸可以相同也可以不同，為具有1～10個碳原子的脂肪烴基或的芳香基；

當膦配體為兩個相同的選自a)的單齒膦配體時，m為2；當膦配體為選自b)的雙齒膦配體時，m為1；

L’為雙齒氮配體，其結構式選自結構式II至結構式V：

其中，R⁹為氫或具有1～8個碳原子的烷基；當R⁹不是氫時，所述含氮配體(II至V)為具有R或S構型的手性配體，烷基R⁹選自甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、叔丁基、異戊基、環戊基、異己基、正己基、環己基、苯基、芐基；

R¹⁰，R¹¹，R¹²為氫或具有1～12個碳原子的烷基、芳基、芳烷基，烷基選自甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、叔丁基、異戊基、環戊基、異己基、正己基、環己基；芳基選自苯基、取代苯基；芳烷基選自芐基、烷基取代的芐基；

A為具有1～8個碳原子的烷基、烷氧基或芳基；A為氫、鹵素原子、硝基、氨基、磺酸基；n是1～6的正整數，與未取代芳環碳原子數相等；所述烷基選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、環丙基、正丁基、叔丁基、環戊基、環己基、環庚基、一氟甲基、三氟甲基；所述烷氧基選自甲氧基、乙氧基、叔丁氧基；所述芳基選自苯基、取代苯基、芐基、取代芐基。

2.根據權利要求1所述的釕金屬絡合物，其特征在于：所述配體X和Y是反式或順式構型。

3.根據權利要求1所述的釕金屬絡合物，其特征在于：所述釕金屬絡合物具有結構式(VI)[RuL₂L’XY]，其中，L為選自a)的單齒膦配體，L’為具有結構式II、III、IV、V的雙齒氮配體，X和Y可以相同也可以不同，X為鹵素原子或氫，Y為鹵素原子、氫或BH₄，所述釕金屬絡合物中的配體X和Y為順式或反式。

4.根據權利要求1所述的釕金屬絡合物，其特征在于：所述釕金屬絡合物具有結構式(VI)[RuL₁L’XY]，其中，L為選自b)的雙齒膦配體，雙齒膦配體可以是手性的，也可以是非手性的，手性雙齒膦配體選自如下膦配體：具有聯萘環或取代聯萘環的BINAP及其同系物；具有聯苯骨架的BIPHEP及其同系物；具有二茂鐵骨架或取代二茂鐵的JOSIPHOS及其同系物，以及DIOP，NORPHOS，SKEWPHOS，CHIRAPHOS，PHANEPHOS；

L’為含雙齒氮配體，結構式為II，III，IV或V；

X和Y可以相同，也可以不同，X是鹵素原子或氫，Y是鹵素原子、氫或BH₄，所述釕金屬絡合物中的配體X、Y是順式或反式。

5.權利要求1所述的釕金屬絡合物的制備方法，其特征在于：所述釕金屬絡合物是通過釕金屬化合物、雙齒氮配體、雙齒膦配體或單齒膦配體在有機溶劑中在20℃-120℃溫度下反應0.5～20小時獲得，釕金屬化合物、雙齒氮配體、雙齒膦配體或單齒膦配體的摩爾比為1∶1～3∶1～5。