[發明專利]用于制備取代的7-氰基醌甲基化物的方法

無效

• 申請號: 200980116237.3
• 申請日: 2009-05-08
• 公開（公告）號: CN102015630A
• 公開（公告）日: 2011-04-13
• 發明（設計）人: 克里斯多夫·F·莫里森;約瑟夫·保羅·斯特里特
• 申請（專利權）人: 納爾科公司
• 主分類號: C07C253/30
• 分類號: C07C253/30;C07C255/31
• 代理公司: 北京安信方達知識產權代理有限公司 11262
• 代理人: 楊淑媛;鄭霞

1.一種制備下式的取代的7-氰基醌甲基化物的方法，

其中R₁和R₂獨立地選自C₄-C₁₈烷基、C₅-C₁₂環烷基、苯基和C₇-C₁₅苯基烷基，所述方法包括

i)使下式的取代的苯酚

與多聚甲醛和含水鹽酸反應以生成下式的取代的4-氯甲基苯酚；

ii)使步驟i)中制備的所述取代的4-氯甲基苯酚與氰化物鹽在催化劑存在下反應以生成下式的取代的4-氰甲基苯酚；

以及

iii)使步驟ii)中制備的所述取代的4-氰甲基苯酚與水溶性鐵氰化物鹽、水溶性過硫酸鹽和堿反應以生成所述取代的7-氰基醌甲基化物，其中步驟i)-iii)在包括水和一種或多種有機溶劑的溶劑系統中，在單反應容器中進行，且其中在步驟i)和ii)之后，去除反應混合物的含水部分且在水溶液或水中添加用于隨后步驟的試劑并單獨添加所述試劑。

2.如權利要求1所述的方法，其中所述水溶性鐵氰化物鹽具有式K_xFe(CN)₆，其中x是3或4，且所述水溶性過硫酸鹽選自過硫酸鉀和過硫酸鈉。

3.如權利要求1所述的方法，其中所述堿是KOH。

4.如權利要求1所述的方法，其中所述有機溶劑選自甲苯、乙苯及其混合物。

5.如權利要求1所述的方法，其中所述取代的苯酚與約1到約5摩爾當量的多聚甲醛和約2到約5摩爾當量的含水的濃鹽酸反應。

6.如權利要求1所述的方法，其中所述取代的苯酚與約2到約3摩爾當量的多聚甲醛和約3到約4摩爾當量的含水的濃鹽酸反應生成取代的4-氯甲基苯酚。

7.如權利要求1所述的方法，其中所述取代的4-氯甲基苯酚與約1到約3摩爾當量的式MCN的氰化物鹽和約1到約5摩爾百分比的式R₄N⁺X^-的催化劑反應，在式MCN中，M是K或Na，在式R₄N⁺X^-中，R是C₁-C₄烷基且X是Cl或Br。

8.如權利要求1所述的方法，其中所述取代的4-氯甲基苯酚與約1摩爾當量的氰化鈉和約1摩爾百分比的溴化四丁基銨反應以生成所述取代的4-氰甲基苯酚。

9.如權利要求1所述的方法，其中所述取代的4-氰甲基苯酚與約0.1到1當量的所述水溶性鐵氰化物鹽、約0.1到1.0當量的水溶性過硫酸鹽和約1到3當量的堿反應。

10.如權利要求1所述的方法，其中所述取代的4-氰甲基苯酚與小于約0.25當量的六氰合鐵酸鉀、約1.0當量的過硫酸鉀和約2.2當量的KOH反應以生成所述取代的7-氰基醌甲基化物。

11.如權利要求1所述的方法，其中R₁和R₂獨立地選自C₄-C₈烷基。

12.如權利要求9所述的方法，其中R₁和R₂是叔丁基。

13.一種制備下式的取代的7-氰基醌甲基化物的方法，

其中R₁和R₂獨立地選自C₄-C₁₈烷基、C₅-C₁₂環烷基、苯基和C₇-C₁₅苯基烷基，所述方法包括使下式的取代的4-氰甲基苯酚與水溶性鐵氰化物鹽、水溶性過硫酸鹽和堿在包括水和一種或多種有機溶劑的溶劑系統中反應

14.如權利要求13所述的方法，其中所述水溶性鐵氰化物鹽具有式K_xFe(CN)₆，其中x是3或4，且所述水溶性過硫酸鹽選自過硫酸鉀和過硫酸鈉，且所述堿是KOH。