[發明專利]亞胺的氫化

無效

• 申請號: 200980112973.1
• 申請日: 2009-04-16
• 公開（公告）號: CN102006930A
• 公開（公告）日: 2011-04-06
• 發明（設計）人: 加德夫·拉耶尼肯特·施洛夫;維克拉姆·拉耶尼肯特·施洛夫;比耶·尚卡爾
• 申請（專利權）人: 聯合磷業有限公司
• 主分類號: B01J23/40
• 分類號: B01J23/40
• 代理公司: 中原信達知識產權代理有限責任公司 11219
• 代理人: 劉慧;楊青

1.將式1的亞胺不對稱氫化以獲得式2的胺的方法：

所述方法包括使上述式1的亞胺與氫氣在催化劑系統存在的條件下在預定的有機溶劑中在高壓下接觸；

所述催化劑系統包含與選自銥和銠的金屬或其鹽復合的配體；

其中所述配體選自：

a.[(1R，2R，3S)-1，2-二甲基-2，3-雙(二苯膦甲基)-環戊基]甲醇；

b.(1S，4S，11R)-1，11-二-[(二苯膦)-甲基]-11-甲基-1，2，3，4-四氫-1，4-橋亞甲基-吩嗪；

c.(R)-3-二-(3，5-二甲基苯基)膦-2-(4-二苯膦-2，5-二甲基噻吩基-3)-1，7，7-三甲基二環-[2.2.1]-庚-2-烯；

d.(S)-2-[(鄰-二苯膦)-苯基]-1-二苯膦-二茂鐵；

e.(S)-1-(二苯膦)-2-(S)-(鄰-二苯膦-α-甲氧基芐基)二茂鐵；

f.(+)-(S)-N，N-二甲基-1-[(R)-1′，2-二-(二苯膦)-二茂鐵基]-乙基胺；和

g.[(S)-1-[(R)-2-二苯膦)二茂鐵基]-乙基-二(環己基)-膦。

2.制備式3的化合物的方法，

所述方法包括：

(i)通過使式1的亞胺與氫氣在催化劑系統存在的條件下在預定的有機溶劑中在高壓下接觸，將式1的亞胺不對稱氫化以獲得式2的胺，

其中所述催化劑系統包含與選自銥和銠的金屬或其鹽復合的配體；

其中所述配體選自以下：

a.[(1R，2R，3S)-1，2-二甲基-2，3-雙(二苯膦甲基)-環戊基]甲醇；

b.(1S，4S，11R)-1，11-二-[(二苯膦)-甲基]-11-甲基-1，2，3，4-四氫-1，4-橋亞甲基-吩嗪；

c.(R)-3-二-(3，5-二甲基苯基)膦-2-(4-二苯膦-2，5-二甲基噻吩基-3)-1，7，7-三甲基二環-[2.2.1]-庚-2-烯；

d.(S)-2-[(鄰-二苯膦)-苯基]-1-二苯膦-二茂鐵；

e.(S)-1-(二苯膦)-2-(S)-(鄰-二苯膦-α-甲氧基芐基)二茂鐵；

f.(+)-(S)-N，N-二甲基-1-[(R)-1′，2-二-(二苯膦)-二茂鐵基]-乙基胺；和

g.[(S)-1-[(R)-2-二苯膦)二茂鐵基]-乙基-二(環己基)-膦；

以及

(ii)使式2的胺與氯乙酰氯在堿存在的條件下在非極性溶劑中在預定的溫度反應。

3.制備式3的化合物的方法，

所述方法包括：

(i)使式4的化合物：

與式CH₃OCH₂C(O)CH₃的甲氧基丙酮反應，以獲得式1的亞胺化合物；

(ii)通過使式1的亞胺與氫氣在催化劑系統存在的條件下在預定的有機溶劑中在高壓下接觸，將式1的亞胺不對稱氫化以獲得式2的胺，

其中所述催化劑系統包含與選自銥和銠的金屬或其鹽復合的配體；

其中所述配體選自：

a.[(1R，2R，3S)-1，2-二甲基-2，3-雙(二苯膦甲基)-環戊基]甲醇；

b.(1S，4S，11R)-1，11-二-[(二苯膦)-甲基]-11-甲基-1，2，3，4-四氫-1，4-橋亞甲基-吩嗪；

c.(R)-3-二-(3，5-二甲基苯基)膦-2-(4-二苯膦-2，5-二甲基噻吩基-3)-1，7，7-三甲基二環-[2.2.1]-庚-2-烯；

d.(S)-2-[(鄰-二苯膦)-苯基]-1-二苯膦-二茂鐵；

e.(S)-1-(二苯膦)-2-(S)-(鄰-二苯膦-α-甲氧基芐基)二茂鐵；

f.(+)-(S)-N，N-二甲基-1-[(R)-1′，2-二-(二苯膦)-二茂鐵基]-乙基胺；和

g.[(S)-1-[(R)-2-二苯膦)二茂鐵基]-乙基-二(環己基)-膦；

以及

(iii)使式2的胺與氯乙酰氯在堿存在的條件下在非極性溶劑中在預定的溫度反應。

4.任一前述權利要求的方法，其中所述使所述亞胺與氫氣在高壓下接觸的步驟在添加劑存在的條件下進行。