[發明專利]一種常壓制備正十八烷的方法

無效

• 申請號: 200910305228.0
• 申請日: 2009-08-05
• 公開（公告）號: CN101987808A
• 公開（公告）日: 2011-03-23
• 發明（設計）人: 石開丁
• 申請（專利權）人: 天津市化學試劑研究所
• 主分類號: C07C9/22
• 分類號: C07C9/22;C07C1/26
• 代理公司: 天津盛理知識產權代理有限公司 12209
• 代理人: 王來佳

技術領域

本發明屬于化學試劑領域，涉及一種氫原子還原溴代烷制備偶數正構烷烴的方法，尤其是一種常壓制備正十八烷的方法。

背景技術

正構烷烴作為環保液體組合物的關鍵組分之一，及柴油低溫改進劑的組分之一，正得到廣泛應用。同時，正構烷烴單體在地質、原油及大氣顆粒物中有機物等分析領域中也具有十分重要的功用。但由于正構烷烴的來源不一，導致其各類正構烷烴的組成不同，從而使產品在組成上具有不同程度的差異，因而也需要一些特殊的正構烷烴單體調整配方以使其質量能夠得到以下幾種：

1、采取分子篩或脲素脫蠟法正構烷烴的混合物，然后再進行分段冷凍分離正構烷烴單體的方法，典型工藝有VOP公司的molex工藝，以及我國自行開發的IUDW工藝；

2、采取伍爾茲反應制備對稱偶數正構烷烴。

3、采用碘代烷還原方法。

在以上三種方法中，第一種方法工藝條件比較復雜，對某些設備，材質要求較高，投資規模較大，只適于大規模石化產業化生產；第二種方法是采用金屬鈉作為反應物鏈接對稱鹵代烷，操作危險性較大，安全系數較低；第三種方法是碘代烷反應物自身存在著極大的揮發性，且生成物粗品需乙醚反復提取，周期較長，成本較高。

發明內容

本發明的目的是克服現有技術的不足之處，提供一種方法簡便、原料易得、生產周期短且純度較高的常壓制備正十八烷的方法。

本發明實現目的的技術方案是：

一種常壓制備正十八烷的方法，制備步驟是：

(1)先將冰乙酸放置在反應釜中，攪拌下依次加入鋅粉及同級別鹵代烷，將混合物升溫至75-85℃；

(2)滴入反應釜高位罐中的鹽酸，此時將混合物溫度迅速升高直至伴有回流出現，整個鹽酸滴加過程22-26小時，保持回流，并在滴加完鹽酸后在100-110℃再維持5-6小時，將混合物沉放，分離反應混合物上層面的正十八烷液體粗品；

(3)將正十八烷液體粗品采用硫酸反復洗滌，得到無色或淺黃正十八烷液體，再用碳酸鈉洗滌至中性，得到正十八烷提純液；

(4)將正十八烷提純液干燥后，蒸餾濾液，即得到正十八烷成品。

而且，所述的同級別鹵代烷為溴代十八烷。

而且，所述的冰乙酸、鋅粉及同級別鹵代烷的重量比例為30.9∶11.9∶10。

而且，所述的鹽酸的濃度36-38％，氯化氫與鹵代烷的摩爾比為10.15∶1。

本發明的優點和積極效果是：

1、本發明涉及的方法采用氫原子還原鹵代烷的一步合成方式，用硫酸替代乙醚除去不飽和烴及醇類物，方法簡單，整個過程均在常壓、18-110℃下操作，現有條件均可達到，該方法的危險性低，安全系數高，適于規模化生產。

2、本發明采用來源廣泛、市場供應充足的溴代十八烷、鋅粉、冰乙酸、鹽酸等常用化工原料，生產成本較低。

具體實施方式

下面結合實施例，對本發明進一步說明；下述實施例是說明性的，不是限定性的，不能以下述實施例來限定本發明的保護范圍。

一種常壓制備正十八烷的方法，其制備方法的步驟是：

(1)先將90kg、1600mol的冰乙酸放置在反應釜中，在攪拌條件下依次加入38kg(580mol，325目)鋅粉及33.34kg溴代十八烷(100mol、熔點28.5℃)，形成混合液，將混合液溫度升高至80℃；

(2)將反應釜高位罐中的鹽酸(含量為：36-38％，以氯化氫計1015mol)滴入混合液中，將混合液溫度迅速升高直至伴有回流出現，并保持回流狀態，整個滴加過程用鹽酸100kg持續25小時，滴加過程結束后將混合液在110℃再維持6小時，將混合液沉放直至混合液分層，分離出混合液上表面的正十八烷液體粗品；

(3)將分離得到的正十八烷液體粗品用硫酸反復洗滌數次，每次用硫酸約2000ml，直至正十八烷液體粗品變成無色或淺黃液體的正十八烷液體，然后再用20％碳酸鈉洗滌該正十八烷液體直至中性，得到正十八烷提純液；

(4)將正十八烷提純液用無水硫酸鎂干燥，干燥后過濾出干燥劑，將其蒸餾，收集314-315℃餾分，所得產物即為正十八烷產品。

通過檢測，所得正十八烷正品產量為22.5kg(為理論的80％)，色譜分析梯度可達98％。