[發明專利]用于氧化羰化反應的負載型碘化銅催化劑及其制備方法

無效

• 申請號: 200910273411.7
• 申請日: 2009-12-25
• 公開（公告）號: CN101745408A
• 公開（公告）日: 2010-06-23
• 發明（設計）人: 李光興;莫婉玲;熊輝;白榮獻;朱大建;胡江林
• 申請（專利權）人: 華中科技大學
• 主分類號: B01J27/122
• 分類號: B01J27/122;C07C69/96;C07C68/00
• 代理公司: 華中科技大學專利中心 42201
• 代理人: 曹葆青

1.一種用于羰化合成有機碳酸酯的催化劑，其特征是由功能化的有機高分子載體或無機雜化載體負載的碘化物、銅鹽、Schiff堿配合物按照下述方法制備而成：①?在N₂保護下，將在溶劑中溶脹過了12~48小時的載體加入到含Schiff堿化合物的溶液中，Schiff堿化合物與功能化的有機高分子載體或無機雜化載體的相對含量為10~60Wt%；加熱、攪拌并回流，反應24~72小時后，趁熱過濾即得到Schiff堿化合物接枝的載體；

②?在N₂保護下，將步驟①制備的Schiff堿化合物接枝的載體加到銅鹽和碘化物的醇溶液中，銅鹽與醇溶劑的相對含量為5~30?Wt%；銅鹽:碘化物:Schiff堿化合物的摩爾比為1:0.1:0.5?~1:1:6；加熱、攪拌并回流10~24小時，干燥后即得到銅含量為3~10Wt%的負載型催化劑；

步驟①所說的溶劑為下列溶劑之一：?N,N-二甲基甲酰胺，乙醇，甲苯，二甲苯；

步驟①所說的：功能化的有機高分子載體為氯甲基化的聚苯乙烯；

無機雜化載體為下列材料之一：市售的硅烷偶聯劑修飾的MCM-41、MCM-48、SBA-15材料；

碘化物為下列碘化合物之一：KI、NaI、HI、LiI或CH₃I；

銅鹽為下列銅化合物之一：CuI、CuBr、CuCl、CuI₂、CuBr₂或CuCl₂；

所說的Schiff堿化合物是下列化合物之一：5－氨基二氮雜菲，氨基吡啶，氮甲基咪唑，5－氨基聯吡啶，吡咯或吡唑。

2.權利要求1所說的用于羰化合成有機碳酸酯的催化劑的制備方法，其特征：①?在N₂保護下，將在溶劑中溶脹過了12~48小時的載體加入到含Schiff堿化合物的溶液中，Schiff堿化合物與功能化的有機高分子載體或無機雜化載體的相對含量為10~60Wt%，加熱、攪拌并回流，反應24~72小時后，趁熱過濾即得到Schiff堿化合物接枝的載體；

②?在N₂保護下，將步驟①制備的Schiff堿化合物接枝的載體加到銅鹽和碘化物的醇溶液中，銅鹽與醇溶劑的相對含量為5~30?Wt%；銅鹽:碘化物:Schiff堿化合物的摩爾比為1:0.1:0.5?~1:1:6；加熱、攪拌并回流10~24小時，干燥后即得到銅含量為3~10Wt%的負載型催化劑。

3.權利要求2所說的用于羰化合成有機碳酸酯的催化劑的制備方法，所說的載體在溶劑中溶脹，載體與溶劑的相對含量為5~30?Wt%；

所說的步驟②所說的銅鹽是下列化合物之一：CuI、CuBr、CuCl、CuI₂、CuBr₂和CuCl₂；

碘化物是下列化合物之一：KI、NaI、HI、LiI或CH₃I；

醇是下列化合物之一：甲醇、乙醇或丙醇；

所說的Schiff堿化合物是下列化合物之一：5－氨基二氮雜菲，氨基吡啶?，氮甲基咪唑，5－氨基聯吡啶，吡咯或吡唑。

4.權利要求1所說的用于羰化合成有機碳酸酯的催化劑的應用方法，其特征：將制備好的用于羰化合成有機碳酸酯的催化劑以Cu為80~250mM的濃度和反應物醇加入反應釜中混合，將比例為10:1~2:1的CO和O₂的混合氣體通入反應釜中并維持壓力為1.5~4.0MPa，加熱并攪拌，在反應溫度為90~140℃時進行反應1~8小時；反應完畢后，將反應液移出，過濾即可得到含未反應的原料醇、水與碳酸酯的混合物，對此混合物通過加壓蒸餾可以得到有機碳酸酯的產物。

5.權利要求4所說的用于羰化合成有機碳酸酯的催化劑的應用方法，所說的反應物醇為下列醇的一種：甲醇、乙醇、乙二醇、丙醇、丙三醇。