[發明專利]一種生產去氫表雄酮的方法

無效

• 申請號: 200910273027.7
• 申請日: 2009-11-29
• 公開（公告）號: CN101717422A
• 公開（公告）日: 2010-06-02
• 發明（設計）人: 聞開學;曹雪山;李勇
• 申請（專利權）人: 湖北省丹江口開泰激素有限責任公司
• 主分類號: C07J1/00
• 分類號: C07J1/00;C07D213/16
• 代理公司: 十堰博迪專利事務所 42110
• 代理人: 宋志雄

技術領域

本發明涉及一種生產去氫表雄酮的方法。

背景技術

去氫表雄酮是甾體激素類原料藥，應用十分廣泛。目前生產去氫表雄酮的工藝配比為酮肟物∶苯∶三氯氧磷∶吡啶∶鹽酸＝1∶6.5∶0.88∶0.48∶1.8，水解工序酸水解的工藝方法是控溫12℃以內緩慢滴加，耗時長，產生的廢液排掉。以上生產工藝中市場價格較高的三氯氧磷等化工原料工藝配比高，含吡啶鹽的廢液無回收利用，生產周期較長，廢液呈酸性排入環境中，治理成本大，造成去氫表雄酮產品生產成本較高，市場競爭力不高。

發明內容

為了解決去氫表雄酮成本較高，生產周期較長和廢液污染環境的問題，本發明提出一種生產去氫表雄酮的方法。

為此本發明的技術方案為，一種生產去氫表雄酮的方法，其步驟特征在于：

首先在反應罐中將雙烯經肟化反應的120kg酮肟物，烘干水份≤0.5％，加入到經食用鹽脫水后的780kg苯中升溫溶解，待酮肟物全溶后降溫至38℃±2℃，再加入57.6kg吡啶，吡啶的含量≥98％，水份＜0.2％；

其次在反應罐中的夾套中通鹽水降溫5～8℃，滴加58kg三氯氧磷和98kg苯的混合溶液，三氯氧磷的含量≥98％，滴加控溫在15℃以內，滴加完三氯氧磷與苯的混合溶液后在16℃-18℃內保溫反應；

再其次把反應3小時后的溶液，快速加入227kg氯化氫稀酸水，氯化氫的含量為10％，然后升溫至58℃±1℃，在此溫度范圍內保溫反應2小時后，把溶液底層的廢水分出，把分出廢水后的溶液至貯槽中，水洗三遍到中性，PH＝7-8，把水洗三遍的溶液過濾后用蒸汽沖餾，并離心脫水處理；

最后再在反應罐中抽入含量≥92％乙醇1000kg，投入離心好的物料，用蒸汽升溫至60℃±2℃，攪拌30分鐘，抽入事先配好的80kg堿氺氫氧化鈉，氫氧化鈉的含量為30-40％，堿氺溫度在80-90℃之間，再加30kg的碳酸鉀攪拌，碳酸鉀的含量為99％-103％，使碳酸鉀全部溶解，回流2小時后，把上述混合的溶液濃縮至400L左右，放料至不銹鋼的桶中自然結晶8小時，再放至冷凍槽中冷凍12小時，再次離心烘干即為去氫表雄酮。

吡啶的回收工藝：

首先抽離心脫水后的廢酸水300L至反應罐中，加入50kg固堿氫氧化鈉，氫氧化鈉含量≥95％，中和至PH＝8，分去堿水層，蒸餾收集含吡啶的溶液，進行第一次脫水；

其次在含吡啶的溶液中分二次加入固堿氫氧化鈉，每次加入量為5～8kg，分去堿水層把剩余的溶液放置槽中，再次在含吡啶的溶液中加入吡啶溶液1.5～2倍的苯，蒸苯第二次脫水，并從分水器中將水分走；

最后把含吡啶溶液的水脫盡后上精餾塔精餾，精餾的溫度取110～118℃，在此范圍內精餾提純出符合原料質量要求的吡啶。

有效效果：

本發明的創新點在于一是創新去氫表雄酮的工藝配比，改進水解工序的操作方法，保證產品質量；二是發現廢水中吡啶鹽的置換、分離、純化工藝，使回收的吡啶能達到原料使用質量標準，并回收套用；三是通過以上兩方面的創新，生產1噸去氫表雄酮，三氯氧磷噸耗由現在的1.24噸下降為0.75噸，鹽酸噸耗由現在的2.5噸下降為0.889噸，吡啶的噸耗由現在1.2噸下降到0.7噸，回收吡啶中，產生的廢水PH值為中性，大大減輕治污壓力，去氫表雄酮產品質量沒有受到影響，噸成本下降20-35％。分析去氫表雄酮生產工藝特點，發現氧化工序使用化工原料市場價值較高，工藝配比大，技術難度相對較高。通過對氧化工序的研究，實驗，有效減少三氯氧磷、鹽酸的使用量，創新了工藝技術，同時回收廢水，用片堿進行置換反應，將廢水中的吡啶鹽置換為吡啶，提純回收吡啶并循環使用，在保證產品質量的同時，大大降低產品的成本，提高市場競爭力。

降低三氯氧磷、鹽酸的工藝配比使用量，創新水解工序的操作方法，由原來的低溫緩慢滴加法，改為自然升溫快加法，加完后升溫58℃保溫反應；廢水中產生的吡啶鹽通過置換分離、純化等物化過程，回收符合質量要求的吡啶在生產中套用，使吡啶的實際使用量大大降低。

附圖說明

圖1為本發明的生產工藝流程圖。

具體實施方式

如圖1所示，

首先在反應罐中將雙烯經肟化反應的120kg酮肟物，烘干水份≤0.5％，加入到經食用鹽脫水后的780kg苯中升溫溶解，待酮肟物全溶后降溫至38℃±2℃，再加入57.6kg吡啶，吡啶的含量≥98％，水份＜0.2％；