[發明專利]3，4-二氯-5-氰基-異噻唑的制備方法

有效

• 申請號: 200910272294.2
• 申請日: 2009-09-28
• 公開（公告）號: CN102030718A
• 公開（公告）日: 2011-04-27
• 發明（設計）人: 溫素姐;洪蕾;彭金平;謝賢俊
• 申請（專利權）人: 湖北成宇制藥有限公司
• 主分類號: C07D275/03
• 分類號: C07D275/03
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明涉及3，4-二氯-5-氰基-異噻唑的制備方法。3，4-二氯-5-氰基-異噻唑是一系列異噻唑類農藥和醫藥的重要中間體，分子式為C4C12N2S，分子量為179.03。

背景技術

有關3，4-二氯-5-氰基-異噻唑的制備方法，國內外報道都很少。德國專利DE2231097和DE2231098采用三氯乙腈或2，3-二氯馬來二腈與過量的硫在200到300℃的封管中反應進行制備。這需要高壓釜設備，操作較為麻煩。美國專利US?3341547和US?5240951采用懸浮于二甲基甲酰胺中的氰化鈉和二硫化碳反應，然后再與氯氣反應來制備3，4-二氯-5-氰基-異噻唑。這二篇專利反應結束后都將反應液加入到大量的水中，析出粗品，粗品進一步精制得到3，4-二氯-5-氰基-異噻唑。這樣大量含有二甲基甲酰胺以及反應中付產物等有機物的廢水又會嚴重污染環境。德國專利DE?102005031348A1采用通氯氣后蒸除二甲基甲酰胺，用醇溶解，熱濾得含有雜質的3，4-二氯-5-氰基-異噻唑醇溶液，避免了廢水的生成，但濃縮后，產品中含有大量難以去除的雜質，產品純度較低，難以作為商品進行出售。

發明內容

本發明的目的是采用氰化鈉，二硫化碳和氯氣制備3，4-二氯-5-氰基-異噻唑。

本發明的技術方案是這樣實現的：

提供一種3，4-二氯-5-氰基-異噻唑的制備方法，首先將無水氰化鈉懸浮于二甲基甲酰胺中，在水浴冷卻下于20-30℃滴加二硫化碳，室溫攪拌后再于60℃反應，放置過夜后析出固體。攪拌下固體分散于反應液中，在20-30℃溫度下導入40％的氯氣，在50℃攪拌1小時后導入另外60％氯氣，以避免導入氯過程中反應過于激烈而使反應溫度難以控制。氯氣導入完后于60℃繼續反應2-3小時。通入氮氣趕走多余的氯氣。控溫低于75℃下減壓回收90-95％的二甲基甲酰胺，殘留物中加入乙酸乙酯回流提取，冷卻后過濾除去不溶物(主要為硫和氯化鈉)，回收乙酸乙酯后冷卻析晶，得產品。析晶后的母液加水進行水蒸汽蒸餾，將殘留在母液中的產品全部回收。過濾完產品后的水循環使用，這樣生產全過程沒有廢水形成，無論是析晶得到的3，4-二氯-5-氰基-異噻唑或母液加水蒸餾得到的3，4-二氯-5-氰基-異噻唑，純度均達98％以上。可以方便地進行貯藏，運輸和出售。

具體實施方式

下面描述本發明的實施例，但不限于本實施例：

實施例1：

1升的四口瓶中加入500毫升的二甲基甲酰胺，攪拌下加入49克(1摩爾)的氰化鈉，用水浴冷卻，使反應液溫度降到20℃，開始滴加79.8克約1.05摩爾的二硫化碳，控制滴加速度，使反應液溫度保持在20-30℃之間。滴畢，室溫下繼續攪拌1小時，加熱到60℃，在60℃保溫攪拌3小時。放置12小時以上析出大量固體。攪拌，讓固體分散于反應液中，用冰鹽水冷卻，導入35克氯氣，在氯氣導入期間，反應液的顏色由暗棕色變成紅色，再變成暗棕色，然后又變成紅色，橙色，再變成棕色，暗棕色，淺棕色。用加熱套加熱到50℃，保溫攪拌反應1小時，繼續在攪拌下導入50克氯氣。升溫到60℃，保溫攪拌3小時。通入氮氣1小時以趕走多余的氯氣。在60-70℃下，減壓回收450毫升的二甲基甲酰胺，殘留物中加入400毫升乙酸乙酯。攪拌回流10分鐘，冷卻到室溫，過濾，濾餅用乙酸乙酯洗滌干凈，抽干，暗棕色濾餅棄去。濾液在60℃減壓回收乙酸乙酯到干，冷卻后析晶，過濾，晾干，得棕色固體45克，熔點80.3-83.6℃，純度98.2％。

母液加入200毫升水，常壓蒸餾，產品隨水一起蒸出，蒸到無產品帶出時，停止蒸餾。冷卻后，過濾，晾干，得類白色固體7克，mp80.1-83.4℃，純度99.0％。

共得產品52克，產率58.1％。

實施例2：