[發明專利]一種催化劑體系及其在有機合成中導入多氟苯基的應用

有效

• 申請號: 200910244333.8
• 申請日: 2009-12-29
• 公開（公告）號: CN101757950A
• 公開（公告）日: 2010-06-30
• 發明（設計）人: 尚睿;傅堯;徐清;王琰;郭慶祥;劉磊
• 申請（專利權）人: 中國科學技術大學
• 主分類號: B01J31/24
• 分類號: B01J31/24;C07B37/04;C07C17/32;C07C17/26;C07C25/18;C07C255/50;C07C253/30;C07C323/09;C07C319/20;C07C69/76;C07C67/343;C07D213/26;C07D317/6
• 代理公司: 北京紀凱知識產權代理有限公司 11245
• 代理人: 關暢

1.一種用于催化式(II)所示的化合物和親電底物脫羧偶聯制備式(I)所示化合物的催化劑體系，由鈀催化劑、膦配體和極性非質子溶劑組成；

式(II)

式(II)中，n為1、2、3、4或5；m為1，2，3，4或5，且m≥n；Q為Cl、CH₃、CF₃、NH₂或OCH₃；

M為下述任意一種金屬或銨：Ag，Li，Na，K，Cs，Mg，Ca，Ba和NH₄；

式(I)

式(I)中，n為1、2、3、4或5；m為1，2，3，4或5，且m≥n；

Q為Cl、CH₃、CF₃、NH₂或OCH₃；

Ar為芳香基或雜芳香基；

FG為下述任意一種基團：H，R，OR，OTs，OTf，CN，NO₃，SR，COR和COOR；所述R代表烷基或苯基，所述OTs代表對甲苯磺酰氧基，所述OTf代表三氟甲磺酸根；

所述親電底物選自下述任意一種：氯代芳烴、溴代芳烴、碘代芳烴、取代的氯代芳烴、取代的溴代芳烴、取代的碘代芳烴、氯代雜芳烴、溴代雜芳烴、碘代雜芳烴和三氟甲磺酸芳酯；

所述氯代芳烴、溴代芳烴、碘代芳烴、取代的氯代芳烴、取代的溴代芳烴和取代的碘代芳烴中的芳基為苯基或萘基；

所述氯代雜芳烴、溴代雜芳烴和碘代雜芳烴中的雜芳基為吡啶基或噻吩基；

所述取代的氯代芳烴、取代的溴代芳烴和取代的碘代芳烴中的取代基為下述任意一種基團：R，OR，OTs，OTf，CN，SR，COR和COOR；所述R代表烷基或苯基；?

所述鈀催化劑選自下述鈀源中的至少一種：乙酸鈀、氯化鈀、二(乙腈)氯化鈀、三氟乙酸鈀、二(乙酰丙酮)鈀、三(二亞芐基丙酮)二鈀和二(二亞芐基丙酮)鈀；

所述膦配體選自下述至少一種：三苯基膦、三環己基膦、三(鄰甲基苯基)膦、三叔丁基膦、2-二環己基膦-2，4，6-三異丙基聯苯、2-雙環己基膦-2′，6′-二甲氧基聯苯、2-(二叔丁基膦)聯苯、2-(二環己基膦)聯苯和2-二環己基膦-2-(N，N-二甲基胺基)聯苯；

所述極性非質子溶劑選自下述溶劑中的至少一種：二甲基亞砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、四甲基脲、環丁砜、磷酸三甲酯、甲基丙基酮、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、三乙二醇二甲醚和二丙二醇二乙醚。

2.根據權利要求1所述的催化劑體系，其特征在于：所述極性非質子溶劑為二乙二醇二甲醚和/或二乙二醇二乙醚。

3.根據權利要求1所述的催化劑體系，其特征在于：所述催化劑體系為下述1)-4)中的任意一種：

1)所述催化劑體系由乙酸鈀、三環己基膦和二乙二醇二甲醚組成；

2)所述催化劑體系由乙酸鈀、三環己基膦和二乙二醇二乙醚組成；

3)所述催化劑體系由乙酸鈀、三(鄰甲基苯基)膦和二乙二醇二甲醚組成；

4)所述催化劑體系由乙酸鈀、三(鄰甲基苯基)膦和二乙二醇二乙醚組成。

4.根據權利要求3所述的催化劑體系，其特征在于：所述催化劑體系1)和2)中的乙酸鈀與三環己基膦的摩爾比為1∶2-1∶6；所述催化劑體系3)和4)中的乙酸鈀與三(鄰甲基苯基)膦的摩爾比為1∶2-1∶6。

5.根據權利要求4所述的催化劑體系，其特征在于：所述催化劑體系1)和2)中的乙酸鈀與三環己基膦的摩爾比為1∶2；所述催化劑體系3)和4)中的乙酸鈀與三(鄰甲基苯基)膦的摩爾比為1∶2。