[發(fā)明專利]一種萃取液凈化前處理方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200910243742.6
• 申請(qǐng)日: 2009-12-23
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102109505A
• 公開(kāi)（公告）日: 2011-06-29
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張慶華;王璞;李英明;李曉敏;丁磊;江桂斌
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)科學(xué)院生態(tài)環(huán)境研究中心
• 主分類號(hào): G01N30/06
• 分類號(hào): G01N30/06;B01D15/08
• 代理公司: 中科專利商標(biāo)代理有限責(zé)任公司 11021
• 代理人: 周長(zhǎng)興

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種全自動(dòng)凈化樣品萃取液的凈化前處理方法，具體地說(shuō)，涉及一種萃取液中二惡英、多氯聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚的凈化前處理方法。

背景技術(shù)

環(huán)境分析測(cè)試技術(shù)的快速發(fā)展為環(huán)境樣品中污染物的檢測(cè)分析提供了有效的手段，尤其是對(duì)于環(huán)境中存在的痕量超痕量持久性有機(jī)污染物(POPs)，如二惡英(PCDD/Fs)，多氯聯(lián)苯(PCBs)，多溴聯(lián)苯醚(PBDEs)等，色譜和質(zhì)譜技術(shù)的發(fā)展大大提高了此類污染物的分析能力。分析此類污染物一般包括樣品萃取，樣品凈化濃縮，儀器檢測(cè)分析等步驟，但目前針對(duì)PCDD/Fs，PCBs和PBDEs的樣品凈化手段仍然以傳統(tǒng)的人工填裝色譜柱為主，勞動(dòng)工作量大，樣品凈化周期長(zhǎng)，是限制此類污染物快速分析的主要環(huán)節(jié)。目前針對(duì)PCDD/Fs和PCBs開(kāi)發(fā)的商業(yè)化的自動(dòng)凈化設(shè)備僅有美國(guó)的FMS系統(tǒng)，其價(jià)格昂貴，分析樣品成本高，批處理能力有限，對(duì)于提高實(shí)驗(yàn)分析能力仍然存在較多限制，此外，對(duì)于PBDEs的凈化尚無(wú)商業(yè)化的自動(dòng)凈化設(shè)備。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種樣品萃取液中PCDD/Fs、PCBs和PBDEs的凈化前處理方法，以實(shí)現(xiàn)過(guò)程的全自動(dòng)化，提高樣品的處理能力，同時(shí)大大降低樣品的分析成本。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供的樣品萃取液中PCDD/Fs、PCBs和PBDEs的凈化前處理方法，采用全自動(dòng)固相萃取儀進(jìn)行，該全自動(dòng)固相萃取儀的萃取模塊上安裝有復(fù)合硅膠柱、堿性氧化鋁柱和弗羅里土柱組成的凈化柱；其中：

復(fù)合硅膠柱內(nèi)的填料自下而上依次組成為：硅膠、堿性硅膠、硅膠、酸性硅膠、硅膠和無(wú)水硫酸鈉，洗脫液為正己烷；

堿性氧化鋁柱內(nèi)的填料自下而上依次組成為：堿性氧化鋁和無(wú)水硫酸鈉，洗脫液為正己烷和二氯甲烷的混合液，正己烷和二氯甲烷的體積比為1∶1。

弗羅里土柱內(nèi)的填料自下而上依次組成為：弗羅里土和無(wú)水硫酸鈉，洗脫液按步驟先后分為兩種，第一步洗脫液為正己烷和二氯甲烷的混合液，體積比為18-20∶1，優(yōu)選的體積比為19∶1，洗脫多氯聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚，第二步洗脫液為二氯甲烷，洗脫二惡英；

在各凈化柱間，洗脫液均被轉(zhuǎn)移至在線濃縮器中蒸發(fā)濃縮后，再轉(zhuǎn)移至下一個(gè)凈化柱上進(jìn)行凈化處理。

所述的方法中，復(fù)合硅膠柱中的填料在使用前先進(jìn)行處理，具體為：

硅膠于450-550℃進(jìn)行活化；

堿性硅膠為活化后的硅膠中加入氫氧化鈉溶液混勻而成；

酸性硅膠為活化后的硅膠中加入濃硫酸混勻而成；

無(wú)水硫酸鈉于560-660℃烘烤處理。

堿性氧化鋁柱中的堿性氧化鋁在使用前于500-600℃進(jìn)行活化。

弗羅里土柱中的弗羅里土在使用前于130-150℃進(jìn)行活化。

所述的方法中，凈化柱上下均安裝有篩板襯墊。

本發(fā)明是將凈化過(guò)的樣品溶液經(jīng)蒸發(fā)濃縮后再上樣，有效減少了樣品在凈化柱上的色譜帶展寬，充分保證了洗脫凈化的有效性；弗羅里土柱的引入實(shí)現(xiàn)了PCBs/PBDEs和PCDD/Fs的高效分離，保證了樣品在高分辨色譜/高分辨質(zhì)譜(HRGC/HRMS)儀器上均得到良好的分析檢測(cè)；多個(gè)樣品凈化通道實(shí)現(xiàn)了不同樣品間連續(xù)進(jìn)行凈化處理的過(guò)程，有效縮短大批量樣品分析的周期，減少實(shí)驗(yàn)人員的工作量。

附圖說(shuō)明

圖1是本發(fā)明的樣品凈化流程圖。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明是基于全自動(dòng)固相萃取儀(SPE，J₂?scientific?PrepLinc)的自動(dòng)凈化樣品萃取液中PCDD/Fs、PCBs和PBDEs的分析前處理技術(shù)。

本發(fā)明采用的技術(shù)方案包括以下五個(gè)部分：

1)樣品凈化柱：包括復(fù)合硅膠柱(Multilayer?Silica?Column)、堿性氧化鋁柱(Basic?Alumina?Column)、弗羅里土柱(Florisil?Column)。其中：

A)復(fù)合硅膠柱自下而上的組成為：0.5g硅膠，2g堿性硅膠，0.5g硅膠，5g酸性硅膠，1g硅膠，0.5cm無(wú)水硫酸鈉，填裝于12ml?SPE萃取柱中，上下襯墊篩板密封保存。

其中，硅膠(0.063-0.100mm)，Merck公司(Darmstadt，Germany)，于550℃活化12小時(shí)；堿性硅膠由1.2g氫氧化鈉(NaOH)溶解于30ml去離子水中再加入到100g活化硅膠中配制而成；酸性硅膠由44g優(yōu)級(jí)純濃硫酸加入到100g活化硅膠中配制而成。無(wú)水硫酸鈉于660℃烘烤6小時(shí)。