[發明專利]一種共軛二烯烴與單乙烯基芳烴無規共聚物的制備方法

無效

• 申請號: 200910243413.1
• 申請日: 2009-12-21
• 公開（公告）號: CN102101902A
• 公開（公告）日: 2011-06-22
• 發明（設計）人: 呂萬樹;華煒;梁愛民;李傳清;徐林;邰峰;胡保利;王世朝
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司
• 主分類號: C08F236/10
• 分類號: C08F236/10;C08F4/48
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所 11038
• 代理人: 夏正東

1.一種由共軛二烯烴與單乙烯基芳烴反應制備中等乙烯基含量無規共聚物的方法，其特征在于采用由有機鋰、烷基磺酸鹽類化合物、四氫糠醇醚類化合物組成的引發體系引發制備乙烯基結構為15-40％的共軛二烯烴與單乙烯基芳烴無規共聚物的方法，包括在惰性氣體環境下，以有機鋰為引發劑，以烷基磺酸鹽類化合物為無規劑，在含有四氫糠醇醚類化合物的烴類溶劑中進行共軛二烯烴和單乙烯基芳烴的共聚合反應，并在聚合基本完全后加入多官能度偶聯劑進行偶聯反應。

2.按照權利要求1中的方法，其特征在于，所述烷基磺酸鹽類化合物為含有4～20個碳原子的烷基磺酸鹽類化合物，優選十二烷基苯磺酸鈉，其用量應使得其與有效有機鋰引發劑的摩爾比為0.05～0.5。

3.按照權利要求1中的方法，其特征在于，所述四氫糠醇醚類化合物為含有如式I所示結構的化合物，

其中n為0～9，優選為1，其用量應使得其與有機鋰引發劑的摩爾比為0.01～6，優選0.02～4。

4.按照權利要求1中的方法，其特征在于，所述烷基鋰為正丁基鋰或仲丁基鋰。

5.按照權利要求1中的方法，其特征在于，所述烴類溶劑為環己烷、抽余油或環己烷與正己烷的混合溶劑體系，其中正己烷在混合溶劑中的含量為5～30重量％，烴類溶劑的用量應使系統單體濃度為10～20重量％。

6.按照權利要求1中方法，其特征在于，所述共軛二烯烴選自1，3-丁二烯、異戊二烯、1，3-戊二烯、1，3-己二烯、取代的1，3-戊二烯或取代的1，3-丁二烯，如2，3-二甲基-1，3-丁二烯或1-苯基-1，3-丁二烯，或其混合物，優選1，3-丁二烯或異戊二烯，最優選1，3-丁二烯，其用量基于單體總量為25～95％，優選90～50％；所述單乙烯基芳烴單體選自苯乙烯，C₁-C₆烷基取代的苯乙烯，如間-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯或對-叔丁基苯乙烯，或乙烯基上帶有取代基的苯乙烯衍生物，如α-甲基苯乙烯，或其混合物，優選苯乙烯或對-甲基苯乙烯，最優選苯乙烯，其用量基于單體總量為5～75％，優選10～50％。

7.按照權利要求1中方法，其特征在于，所述偶聯劑選自四氯化錫、四氯化硅、二乙烯基苯、二甲基二氯硅烷、甲基三氯硅烷，優選四氯化錫1，其用量應使得其與有機鋰引發劑的摩爾比為0.1～2.0。

8.按照權利要求1中方法，其特征在于，所述終止劑選自水、甲醇和異丙醇，其用量應使得其與有機鋰引發劑的摩爾比為0.2～1.0。

9.按照權利要求1中方法，其特征在于，所述防老劑選自2，6-二叔丁基對甲酚、叔丁基鄰苯二酚和2，2’-亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)，其用量為基于所得聚合物重量的0.5～2.0％。

10.按照權利要求1中方法，其特征在于，所述聚合以間歇聚合方式或者連續聚合方式進行。

11.按照權利要求1中方法，其特征在于，所述聚合溫度0～130℃，聚合反應壓力為0.1～1.5Mpa表壓。

12.按照權利要求1中方法，其特征在于，所得共聚物中乙烯基含量為15-40％。