[發(fā)明專利]2-亞胺-1，10-菲咯啉配體的制備方法及應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200910236003.4
• 申請(qǐng)日: 2009-10-15
• 公開（公告）號(hào): CN102040608A
• 公開（公告）日: 2011-05-04
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 劉珺;鄭明芳;李維真;王懷杰;張海英;吳紅飛;賈志光;鄭磊;田建國(guó)
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司
• 主分類號(hào): C07D471/04
• 分類號(hào): C07D471/04;B01J31/22;C07C2/32;C07C11/02
• 代理公司: 中國(guó)國(guó)際貿(mào)易促進(jìn)委員會(huì)專利商標(biāo)事務(wù)所 11038
• 代理人: 鄧毅

1.2-亞胺-1，10-菲咯啉配體的制備方法，所述1，10-菲咯啉亞胺配體具有如下結(jié)構(gòu)通式(I)：

其中R為H、C_1-4烷基或C_2-4烯基；R₁、R₂為氫、C_1-4烷基、C_1-4烷氧基、鹵素、硝基、C_1-4烷基取代的苯基或萘基；

該方法包括在有機(jī)溶劑中進(jìn)行如下步驟：

(1)以1，10-菲咯啉和甲基鋰為原料合成2-甲基-1，10-菲咯啉，

(2)采用高錳酸鉀對(duì)步驟(1)得到的2-甲基-1，10-菲咯啉進(jìn)行氧化，得到2-(1，10-菲咯啉基)甲酸，

(3)將步驟(2)得到的2-(1，10-菲咯啉基)甲酸與烷基鋰反應(yīng)，獲得產(chǎn)物2-烷甲酰基-1，10-菲咯啉，

(4)將步驟(3)得到的2-烷甲酰基-1，10-菲咯啉與取代或非取代的苯胺反應(yīng)，即可得到2-亞胺-1，10-菲咯啉配體，

2.如權(quán)利要求1所述的方法，其中步驟(2)在弱極性有機(jī)溶劑的存在下進(jìn)行，優(yōu)選的弱極性有機(jī)溶劑為醚類溶劑，更優(yōu)選的弱極性有機(jī)溶劑選自四氫呋喃、1，4-二氧六環(huán)和乙醚。

3.如權(quán)利要求1所述的方法，其中步驟(1)中1，10-菲咯啉與甲基鋰的摩爾比為1∶2～4。

4.如權(quán)利要求1所述的方法，其中步驟(2)中2-甲基-1，10-菲咯啉與高錳酸鉀的摩爾物質(zhì)的量之比為1∶2～5。

5.如權(quán)利要求1所述的方法，其中步驟(3)中2-(1，10-菲咯啉基)甲酸與烷基鋰的摩爾比為1∶2～8。

6.如權(quán)利要求1所述的方法，其中步驟(4)中2-烷甲酰基-1，10-菲咯啉與取代或非取代的苯胺的摩爾比為1∶1～2。

7.如權(quán)利要求1所述的方法，其中步驟(3)中烷基鋰為甲基鋰。

8.如權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的方法，其中步驟(1)包括將一定量的1，10-菲咯啉溶解在有機(jī)溶劑中，在惰性氣體保護(hù)下向其中加入甲基鋰的有機(jī)溶劑，在-80至-20℃下攪拌反應(yīng)2-4小時(shí)，然后在常溫下繼續(xù)反應(yīng)1-12小時(shí)，再進(jìn)行水解，優(yōu)選在冰水浴下進(jìn)行水解；對(duì)水解后的產(chǎn)物進(jìn)行分層，取有機(jī)相；采用氧化劑對(duì)有機(jī)相進(jìn)行氧化2-20小時(shí)，分離得到目標(biāo)產(chǎn)物2-甲基-1，10-菲咯啉。

9.如權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的方法，其中步驟(3)包括將2-(1，10-菲咯啉基)甲酸溶解在有機(jī)溶劑中，在-80℃至-20℃下，在惰性氣體保護(hù)下加入烷基鋰的有機(jī)溶劑，攪拌反應(yīng)2-4小時(shí)，然后在任選加入適量新蒸的三甲基氯化硅的條件下將反應(yīng)混合物升溫至常溫，繼續(xù)反應(yīng)8-15小時(shí)；加入適量稀酸，優(yōu)選稀鹽酸，在室溫下再攪拌0.1-1.5小時(shí)。

10.如權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)所述的方法制備的2-亞胺-1，10-菲咯啉配體在合成乙烯齊聚催化劑中的應(yīng)用，其特征在于：在無水無氧條件下，將2-亞胺-1，10-菲咯啉配體與鐵、鈷或鎳的鹵化物反應(yīng)，優(yōu)選所述鹵化物為氯化物或溴化物。

11.乙烯齊聚方法，其特征在于：在由權(quán)利要求10所述的應(yīng)用所制備的乙烯齊聚催化劑存在下，進(jìn)行乙烯的齊聚。