[發明專利]一種制備高純4-羥基二苯甲酮的方法

有效

• 申請號: 200910233657.1
• 申請日: 2009-10-26
• 公開（公告）號: CN101693652A
• 公開（公告）日: 2010-04-14
• 發明（設計）人: 張娜;高學民;宋國強;姜飛;曹引梅
• 申請（專利權）人: 江蘇工業學院;江蘇海翔化工有限公司
• 主分類號: C07C49/83
• 分類號: C07C49/83;C07C45/46
• 代理公司: 南京知識律師事務所 32207
• 代理人: 汪旭東

技術領域

本發明屬于有機化工合成領域，涉及一種高純度精細化工產品4-羥基二苯甲酮的制備 方法。

背景技術

4-羥基二苯甲酮是一種重要的精細化工原料，在醫藥、材料(特別是光固化材料)等 領域均有廣泛的應用。4-羥基二苯甲酮的制備方法目前主要有兩種：

一種是傳統的合成路線，即以苯酚和苯甲酰氯為原料出發，以三氯化鋁為催化劑，在 特定的溶劑(主要是二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷等氯代脂肪烴類)中，通過酯 化和重排兩步反應，得到4-羥基二苯甲酮產品。該條合成路線是目前4-羥基二苯甲酮生 產廠家普遍采用的合成方法，但最高收率只有60％，產品純度也只能達到98％；

中國專利CN101298414和文獻Synthetic?Communications，30(9)，1605-1608；2000， 公開了一種以苯酚和三氯甲苯為原料、以三氯化鋁為催化劑、在特定的溶劑(主要還是二 氯甲烷、二氯乙烷、氯仿等氯代脂肪烴類)中，通過Friedel-Crafts反應，制得4-羥基二 苯甲酮產品的方法，其不足之處是產品收率和純度還不足夠高，溶劑的使用量大，該類溶 劑的性質也決定了它們回收率低、毒性也大的缺陷。

除了上述兩種最主要的4-羥基二苯甲酮合成路線外，4-羥基二苯甲酮的合成還有以下 一些合成方法：由二苯甲酮在特殊的催化劑存在下水解制得；以銅氧化物為催化劑，將 4-氯二苯甲酮在壓力下水解制得；以AlCl₃為催化劑，由對甲氧基二苯甲酮脫甲基制得。 但這些制備方法操作繁雜，成本較高，不適合規模化商業制備。

鑒于此，本領域迫切需要找出一種操作簡便、收率高、產品純度好、生產安全、三廢 較少且適合于規模化工業生產4-羥基二苯甲酮的制備方法和工藝條件。

發明內容

本發明的目的是克服現有技術中收率和純度還不足夠高、溶劑用量大和溶劑回收率低 的不足，采用傳統的以苯酚和苯甲酰氯為起始原料的合成路線，在原有的工藝條件基礎上， 進一步優化和改進工藝條件，如反應溫度、反應配比、反應溶劑的選擇等，特別是通過對 反應溶劑的選擇，使得采用傳統工藝制備4-羥基二苯甲酮的反應收率、產品純度等指標， 得到進一步的提高，既滿足了提高產品規格要求，達到光固化材料級別的目的要求，又滿 足了化工產品生產綠色化和高效化的要求和潮流。

本發明所述4-羥基二苯甲酮化學結構如下：

本發明一種制備上述結構4-羥基二苯甲酮的方法的反應方程式如下：

本發明一種制備高純4-羥基二苯甲酮的方法按照下述步驟進行：在反應釜中，加入溶 劑和三氯化鋁，開啟攪拌，于10℃～50℃滴加苯酚和溶劑的混合液。加畢，攪拌30分鐘， 滴加苯甲酰；其中所述的溶劑為氯苯，苯酚與苯甲酰氯的摩爾比為1∶(1～1.5)，苯酚與三 氯化鋁的摩爾比為1∶(1～2)，苯酚與氯苯的質量比為1∶(1～5)；緩緩升溫，于40℃～45 ℃反應2小時，60℃～70℃反應1小時。

將上述反應液慢慢加入足量的冷水中，并在20～30℃攪拌2小時。離心，固體水洗至 中性，干燥，得4-羥基二苯甲酮粗品。再用2倍量粗品的甲苯重結晶，得白色4-羥基二苯 甲酮。液體分去水層，油層用水洗至中性，無水氯化鈣干燥后蒸餾，回收氯苯循環使用。 在選用氯苯為反應溶劑的條件下，反應物料配比為(摩爾比)：苯酚/苯甲酰氯/三氯化鋁 ＝1/1～1.5/1～2，最佳反應物料配比(摩爾比)：苯酚/苯甲酰氯/三氯化鋁＝1/1.05～1.1/1.5～1.6。

在選用氯苯為反應溶劑的條件下，滴加苯酚和氯苯反應溫度為：10～50℃，最佳滴加反 應溫度為：20～25℃。

本發明的核心是選擇了氯苯作為反應溶劑，使得產品的純度和收率得到較大提高，并 且溶劑的使用量與傳統方法相比也大大的降低，也有利于溶劑的回收套用，溶劑的回收率 得到很大的提高。

具體實施方式

對比例1

在1000ml燒瓶中，加入二氯乙烷250ml和三氯化鋁85.2g(0.64mol)。開啟攪拌， 于20℃～25℃滴加苯酚40g(0.42mol)和二氯乙烷30ml的混合液。加畢，攪拌20分鐘，滴 加苯甲酰氯62.8g(0.44mol)。緩緩升溫，于40℃～45℃反應2小時，60℃～70℃反應1小 時。