[發(fā)明專利]化學還原凈化銅電解液的方法無效
| 申請?zhí)枺?/td> | 200910227119.1 | 申請日: | 2009-12-07 |
| 公開(公告)號: | CN101717960A | 公開(公告)日: | 2010-06-02 |
| 發(fā)明(設(shè)計)人: | 鄭雅杰 | 申請(專利權(quán))人: | 鄭雅杰 |
| 主分類號: | C25C1/12 | 分類號: | C25C1/12 |
| 代理公司: | 中南大學專利中心 43200 | 代理人: | 胡燕瑜 |
| 地址: | 410083*** | 國省代碼: | 湖南;43 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關(guān)鍵詞: | 化學 還原 凈化 電解液 方法 | ||
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及銅電解液凈化的方法,它是將在銅電解液中加入適宜的還原劑,主要使銅電解液中的As(V)被還原后與電解液中雜質(zhì)元素Sb、Bi產(chǎn)生共沉淀使銅電解液得到凈化。
背景技術(shù):
銅的電解精煉,陽極效率高于陰極效率,電解過程中Cu2+濃度不斷升高,雜質(zhì)濃度也隨之升高。為了保證陰極銅質(zhì)量,維持正常生產(chǎn),必須對銅電解液進行凈化。銅電解液凈化目的(1)脫銅,一般以CuSO4·5H2O或標準陰極銅脫去;(2)除As、Sb、Bi,采用方法較多,廣泛采用電積法;(3)回收Ni,通常采用濃縮蒸發(fā)脫Cu除As后液,回收硫酸鎳,同時Fe也以硫酸鹽結(jié)晶被除去。銅電解液凈化工業(yè)廣泛采用電積法,電積法又分間斷脫銅法、周期反向電流電解法、極限電流密度法、誘導(dǎo)脫銅脫砷法。除電積法外,還有離子交換法、萃取法、化學沉淀法。
銅電解液凈化工業(yè)廣泛采用電積法,電積法又分間斷脫銅法、(2)周期反向電流電解法、極限電流密度法、誘導(dǎo)脫銅脫砷法。電積法凈化銅電解液技術(shù)成熟,脫Cu除As、Sb、Bi效果好,但明顯缺點有①采用不溶性陽極,槽電壓高,能耗大;②有劇毒砷化氫析出;③含砷、銻、鉍的黑銅需返回熔煉,造成砷、銻、鉍雜質(zhì)循環(huán)與累積。離子交換法優(yōu)點是處理后銅電解液成分不改變,樹脂可循環(huán)使用,工藝簡單,操作簡便。其缺點是樹脂交換容量有限,解析產(chǎn)生的Cl-污染電解液等問題。萃取法缺點有對As萃取強,對銻、鉍萃取弱,萃取劑損失大,成本高等。沉淀法沉淀效果不理想,沉淀劑用量大,操作復(fù)雜。亞砷酸銅凈化銅電解液專利技術(shù)仍存在(1)亞砷酸銅制備一般以劇毒化學品砒霜為原料,需要嚴格管理;(2)隨著電解的進行,電解液中As隨之積累,仍需要進行脫砷處理。
發(fā)明內(nèi)容:
本發(fā)明是在銅電解液中加入水合肼或二氧化硫還原劑及含Cl-、Br-、I-離子的化合物等添加劑,還原劑的加入量使5價砷充分還原為3價砷,添加劑的濃度為0mol/L-10mol/L。在0℃-120℃還原反應(yīng)后,經(jīng)過過濾,或蒸發(fā)結(jié)晶硫酸銅后過濾得到凈化后電解液。凈化后電解液直接加入電解槽返回電解系統(tǒng),或凈化后電解液經(jīng)過蒸發(fā)結(jié)晶硫酸銅和電積脫銅后加入電解槽返回電解系統(tǒng),或凈化后電解液經(jīng)過蒸發(fā)結(jié)晶脫除硫酸鎳后加入電解槽返回電解系統(tǒng)。
本發(fā)明的優(yōu)點:明顯克服了電積法的缺點如①采用不溶性陽極,槽電壓高,能耗大;②有劇毒砷化氫析出;③含砷、銻、鉍的黑銅需返回熔煉,造成砷、銻、鉍雜質(zhì)循環(huán)與累積。銅電解液凈化工業(yè)廣泛采用電積法,電積法又分間斷脫銅法、(2)周期反向電流電解法、極限電流密度法、誘導(dǎo)脫銅脫砷法。與亞砷酸銅凈化銅電解液專利技術(shù)相比,既在電解液中補充了As(III),而無需制備亞砷酸銅加入電解液中。采用化學還原凈化銅電解液,工藝簡單、成本低、除雜效果好,而且環(huán)境好。
具體實施方式
實施例1
在1000mL脫銅電解液中,脫銅電解液成分如表1所示,在攪拌下加入50mL水合肼,反應(yīng)溫度為42℃時,反應(yīng)60min后過濾,銅、砷、銻、鉍脫除率分別為97.04%、5.28%、37.92%、94.40%,過濾后電解液返回電解槽。
表1脫銅電解液成分g/·L-1
實施例2
在1000mL脫銅電解液中,脫銅電解液成分如表1所示,在攪拌下加入50mL水合肼和50mL濃鹽酸(AR),反應(yīng)溫度為42℃時,反應(yīng)60min后過濾,銅、砷、銻、鉍脫除率分別為98.77%、19.04%、21.76%、47%,過濾后電解液返回電解槽。
實施例3
在2000mL銅電解液中,銅電解液成分表2所示,通入二氧化硫,其流量為600mL/min,在反應(yīng)溫度為65℃下還原為4h后,加熱蒸發(fā)、冷卻結(jié)晶過濾后銅電解液成分如表3所示,過濾后電解液返回電解槽。
表2銅電解液成分/g·L-1
表3二氧化硫還原蒸發(fā)結(jié)晶凈化后銅電解液成分/g·L-1
實施例4
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