[發(fā)明專利]一種脫硫吸附劑及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200910215708.8
• 申請日: 2009-12-30
• 公開（公告）號: CN102114404A
• 公開（公告）日: 2011-07-06
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 龍軍;田輝平;林偉
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號: B01J20/10
• 分類號: B01J20/10;B01J20/30;C10G5/02
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 王景朝;龐立志

1.一種脫硫吸附劑，以吸附劑總重量為基準(zhǔn)，至少包括以下組分：

1)至少含有云母的氧化硅源，含量為5-40wt％，

2)耐熱無機(jī)氧化物粘結(jié)劑，含量為3-35wt％，

3)至少一種選自IIB、VB和VIB中的金屬的氧化物，含量為10-80wt％，

4)至少一種選自鈷、鎳、鐵和錳的促進(jìn)劑金屬，含量為5-30wt％。

2.按照權(quán)利要求1所述的吸附劑，其特征在于，至少含有云母的氧化硅源的含量為10-30wt％，無機(jī)氧化物粘結(jié)劑的含量為8-25wt％，選自IIB、VB和VIB中的至少一種金屬氧化物的含量為25-70wt％，選自鈷、鎳、鐵和錳的促進(jìn)劑金屬的含量為8-25wt％。

3.按照權(quán)利要求1所述的吸附劑，其特征在于，至少含有云母的氧化硅源的含量為15-25wt％，無機(jī)氧化物粘結(jié)劑的含量為10-15wt％，選自IIB、VB和VIB中的至少一種金屬氧化物的含量為40-60wt％，選自鈷、鎳、鐵和錳的促進(jìn)劑金屬的含量為12-20wt％。

4.按照權(quán)利要求1所述的吸附劑，其特征在于，所述云母為解理后的白云母。

5.按照權(quán)利要求1所述的吸附劑，其特征在于，所述氧化硅源中除了云母外，還含有選自粘土、硅藻土、硅溶膠、硅凝膠、大孔氧化硅和膨脹珍珠巖中的一種或多種的其它氧化硅源，其它氧化硅源與云母的質(zhì)量比不超過4∶1。

6.按照權(quán)利要求1所述的吸附劑，其特征在于，所述無機(jī)氧化物粘結(jié)劑選自氧化鋁、磷鋁膠、氧化硅和無定型硅鋁中的一種或幾種。

7.按照權(quán)利要求1所述的吸附劑，其特征在于，所述金屬氧化物為氧化釩、氧化鋅或氧化鉬中的一種或幾種。

8.按照權(quán)利要求1所述的吸附劑，其特征在于，所述促進(jìn)劑金屬中含有鎳。

9.權(quán)利要求1-8所述脫硫吸附劑的制備方法，包括：

(1)使下述組分接觸形成漿液，并老化：

(a)選擇性加入的至少含有云母的氧化硅源；

(b)耐熱無機(jī)氧化物粘結(jié)劑前身物；

(c)酸性液體；

(2)使上述漿液與選自IIB、VB和VIB中的一種或幾種金屬氧化物以及在步驟(1)中沒有加入的至少含有云母的氧化硅源混合，得到載體混合物，干燥、焙燒，得到載體；

(3)在(2)的載體中引入含促進(jìn)劑金屬的化合物，得到吸附劑前體；

(4)干燥、焙燒(3)中的吸附劑前體；

(5)把焙燒后的吸附劑前體在氫氣氣氛下還原，得到吸附劑。

10.按照權(quán)利要求9所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)中，所述無機(jī)氧化物粘結(jié)劑前身物選自氧化鋁、磷鋁膠、氧化硅和無定型硅鋁前身物中的一種或幾種。

11.按照權(quán)利要求10所述的制備方法，其特征在于，其中，氧化鋁的前身物選自一水軟鋁石、假一水軟鋁石、三水合氧化鋁、無定形氫氧化鋁以及鋁溶膠中的一種或幾種。

12.按照權(quán)利要求9所述的制備方法，其特征在于，所述酸性液體是酸或酸的水溶液，酸的用量使?jié){液的pH值為1-5。

13.按照權(quán)利要求9所述的制備方法，其特征在于，所述的老化溫度為50-90℃，老化時(shí)間為1-3小時(shí)。

14.按照權(quán)利要求9所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，干燥的溫度為室溫至400℃，焙燒溫度為400-700℃。

15.按照權(quán)利要求9所述的制備方法，其特征在于，步驟(3)中，采用浸漬或沉淀的方法在載體上引入含促進(jìn)劑金屬的化合物。

16.按照權(quán)利要求9所述的制備方法，其特征在于，步驟(4)中，引入促進(jìn)劑金屬組分的載體在50-300℃下干燥，在氧氣或含氧氣體存在下，在300-800℃下焙燒。

17.按照權(quán)利要求9所述的制備方法，其特征在于，步驟(5)中，將吸附劑前體在300-600℃含氫氣氛下進(jìn)行還原，使促進(jìn)劑金屬基本上以還原態(tài)存在。

18.一種裂化汽油或柴油機(jī)燃料的脫硫方法，包括：使含硫原料與權(quán)利要求1-8所述吸附劑在氫氣氣氛下350-500℃、0.5-4MPa條件下充分接觸，得到低硫含量的汽油或柴油機(jī)燃料。