[發明專利]一種生產超高分子量聚乙烯的方法

有效

• 申請號: 200910209546.7
• 申請日: 2009-10-29
• 公開（公告）號: CN102050893A
• 公開（公告）日: 2011-05-11
• 發明（設計）人: 于魯強;李汝賢;劉金偉;王路生;楊嶺
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F10/02
• 分類號: C08F10/02;C08F4/649;C08F2/38
• 代理公司: 北京英特普羅知識產權代理有限公司 11015
• 代理人: 齊永紅;唐彬

1.一種超高分子量聚乙烯的生產方法，包括在催化劑、助催化劑存在的條件下加入外給電子體進行乙烯均聚或者乙烯與α烯烴共聚，

所述催化劑包含在一種含鎂和鈦的固體物上，負載上至少一種鈦化合物和至少一種給電子體，所述的鎂和鈦的固體物是將鎂化合物溶解于溶劑體系中，形成均勻的溶液，然后在鈦的鹵化物存在下，任選地加入助析出劑，重新析出含鎂和鈦的固體物沉淀，其中鎂化合物為鎂的鹵化物、鎂的醇化物或鎂的鹵代醇化物；所述的給電子體選自脂族醚、環脂族醚和脂族酮；所述的鈦化合物的通式為Ti(OR)_aX_b，式中R為C₁～C₁₄的脂族烴基或芳族烴基，X為鹵素，a是0、1或2，b是1至4的整數，a+b＝3或4，所述的助析出劑為有機酸酐、有機酸、醚、酮中的一種；

助催化劑為烷基鋁化合物，其中催化劑組分與有機鋁化合物助催化劑組分之比以Ti/Al摩爾比計為1∶25～1∶500；

所述外給電子體加入量為：外給電子體/Ti為0.01～50(摩爾比)，至少一種或多種外部給電子體化合物選自四氫呋喃、二乙醚、二丙醚、甲基丙基醚、二丁醚、二辛醚、氧雜環丁烷和四氫吡喃；

聚合的條件為：聚合溫度50～130℃；聚合壓力為0.5～5.0MPa。

2.根據權利要求1所述的超高分子量聚乙烯的生產方法，其中助催化劑為三烷基鋁。

3.根據權利要求2所述的超高分子量聚乙烯的生產方法，其中助催化劑為三乙基鋁、三異丁基鋁或三正丁基鋁。

4.根據權利要求1所述的超高分子量聚乙烯的生產方法，其中外給電子體/Ti為0.03～5(摩爾比)，給電子體為四氫呋喃、二乙醚、二丙醚、甲基丙基醚、二丁醚、二辛醚、氧雜環丁烷和四氫吡喃。

5.根據權利要求1所述的超高分子量聚乙烯的生產方法，其中聚合的條件為：聚合溫度60～95℃，聚合壓力為0.5～2.0MPa。

6.根據權利要求3、4或5所述的超高分子量聚乙烯的生產方法，其中乙烯與α烯烴共聚，其中α烯烴選自丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，1-辛烯，4-甲基-1-戊烯，和它們的混合物。

7.根據權利要求1～5中任一所述的超高分子量聚乙烯的生產方法，其中聚合用的反應器為釜式或環管反應器。

8.根據權利要求1～5中任一所述的超高分子量聚乙烯的生產方法，其中催化劑中含鎂和鈦的固體物是通過下述方法制備：將鎂化合物溶解于含有有機環氧化合物和有機磷化合物的溶劑體系中，形成均勻溶液后與鈦的鹵化物混合，在助析出劑存在下，析出含鎂和鈦的固體物。

9.根據權利要求1～5中任一所述的超高分子量聚乙烯的生產方法，其中催化劑中所述的鎂化合物選自二鹵化鎂、二鹵化鎂的水合物或醇合物以及二鹵化鎂分子式中其中一個鹵原子被烴氧基或鹵代烴氧基所置換得到的鎂化合物中的一種，或它們的混合物。

10.根據權利要求1～5中任一所述的超高分子量聚乙烯的生產方法，其中催化劑中所述的有機環氧化合物包括碳原子數在2～8的脂肪族烯烴、二烯烴或鹵代脂肪族烯烴或二烯烴的氧化物、縮水甘油醚和內醚中的至少一種。

11.根據權利要求1～5中任一所述的超高分子量聚乙烯的生產方法，其中催化劑中所述的有機磷化合物為正磷酸或亞磷酸的烴基酯或鹵代烴基酯。