[發明專利]一種復合固體酸催化劑及其制備方法

無效

• 申請號: 200910209531.0
• 申請日: 2009-10-29
• 公開（公告）號: CN102049268A
• 公開（公告）日: 2011-05-11
• 發明（設計）人: 何奕工;滿征;慕旭宏
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J27/188
• 分類號: B01J27/188;B01J27/19;B01J27/12;C10G50/00
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 王景朝;龐立志

1.一種復合固體酸催化劑，由50-80重％的多孔無機載體和負載其上的15-48重％的雜多酸鹽以及2-6重％的無機酸組成，所述的雜多酸鹽通式為M_xH_8-n-x[AB₁₂O₄₀]，其中

A為雜原子P或Si，

B為多原子W或Mo，

M為堿金屬Li、Na、K、Rb、Cs，堿土金屬Be、Mg、Ca、Sr、Ba或NH₄中的一種，

n為A的價態，其值為4或5，

x為0-4之間的任意數。

2.根據權利要求1的復合固體酸催化劑，其特征在于，其中所說的多孔無機載體選自氧化硅、氧化鋁、活性炭、氧化鎂、氧化鈦、天然或人工合成的硅鋁酸鹽沸石、分子篩、碳纖維以及天然粘土中的一種或幾種的混合物。

3.根據權利要求2的復合固體酸催化劑，其特征在于，其中所說的多孔無機載體選自活性炭、氧化硅、氧化鋁或沸石中的一種或幾種。

4.根據權利要求1的復合固體酸催化劑，其特征在于，所述雜多酸鹽通式中的M為K、Cs或NH₄中的一種，x是2-4之間的任意數。

5.根據權利要求1的復合固體酸催化劑，其特征在于，所述的雜多酸鹽通式中的A為P；B為W；M為堿金屬Li、Na、K、Rb、Cs，堿土金屬Be、Mg、Ca、Sr、Ba或NH₄中的一種。

6.根據權利要求4或5的復合固體酸催化劑，其特征在于，所述的雜多酸鹽通式中的A為P；B為W；M為堿金屬K、Cs或NH₄中的一種。

7.根據權利要求1的復合固體酸催化劑，其特征在于，所述的無機酸為HF或HCl，含量為2-5重％。

8.根據權利要求1的復合固體酸催化劑，其特征在于，所述的復合固體酸催化劑的酸中心類型是酸，酸中心密度不小于1.4×10^-3摩爾H⁺/克。

9.一種權利要求1所述的復合固體酸催化劑的制備方法，包含如下步驟：

(1)采用常規浸漬法將雜多酸均勻地負載在多孔無機載體上，雜多酸的負載量為20-50重％，得到負載型雜多酸材料；

(2)采用常規浸漬法將負載型雜多酸材料與相應的堿金屬鹽、堿土金屬鹽或銨鹽溶液接觸，得到負載型雜多酸鹽材料，雜多酸鹽的負載量為20-50重％；

(3)將無機酸溶解在烴中；

(4)使含無機酸的烴與負載型雜多酸鹽材料接觸，即得到同時含有無機酸和雜多酸鹽的復合固體酸催化劑，無機酸的負載量為2-6重％。

10.根據權利要求9的方法，其特征在于，所述的無機酸為HF或HCl，負載量為2-5重％。

11.根據權利要求9的方法，其特征在于，步驟(3)所說的烴選自飽和烷烴、環烷烴、芳烴或石油醚。

12.根據權利要求11的方法，其特征在于，步驟(3)所說的烴選自丙烷、正丁烷、異丁烷、戊烷、己烷、環戊烷、環己烷、苯、甲苯和二甲苯。

13.根據權利要求9的方法，其特征在于，步驟(4)烴中無機酸的含量以H⁺計為20-2000ppm。

14.根據權利要求13的方法，其特征在于，步驟(4)烴中無機酸的含量以H⁺計為100-1500ppm。

15.根據權利要求9的方法，所述的接觸在固定床反應器、移動床、流化床或三相泥漿床反應器中進行。

16.根據權利要求15的方法，所述的接觸在固定床反應器中進行。

17.根據權利要求9、15或16的方法，其特征在于，所述的接觸的條件是：溫度為20-250℃，壓力為0.05-7.0MPa，攜帶了無機酸的烴的重量空速為0.1-10h^-1，接觸時間為1-120h。

18.根據權利要求17的方法，其特征在于，所述的接觸的條件是：溫度為30-200℃，壓力為0.1-6.0MPa，攜帶了無機酸的烴的重量空速為1.0-8.0h^-1，接觸時間為4-80h。