[發明專利]一種四乙酰乙二胺的合成方法

無效

• 申請號: 200910198996.0
• 申請日: 2009-11-19
• 公開（公告）號: CN101891644A
• 公開（公告）日: 2010-11-24
• 發明（設計）人: 劉夠生;陳曉洲
• 申請（專利權）人: 華東理工大學
• 主分類號: C07C233/91
• 分類號: C07C233/91;C07C231/12;B01J31/02
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

【技術領域】

本發明涉及精細化工技術領域，具體地說，是一種四乙酰乙二胺的合成方法。

【背景技術】

漂白劑是洗滌劑中一種重要的助劑，主要有含氧漂白劑和含氯漂白劑兩大類。在眾多的洗滌用品中，由于漂白洗滌劑對織物具有增白、增艷、消毒、滅菌及去垢能力高等功效，因此，自70年代漂白洗滌劑一問世，就受到人們的廣為青睞。在漂白劑中，含氧漂白劑特別是過氧化物漂白劑比傳統含氯漂白劑更有發展前途。含氧漂白劑無毒性，不具有氯味，而且適用于所有纖維和有色織物，并與各種表面活性劑和酶都具有良好的相容性等一系列優點，因而更受到消費者青睞。歐洲市場90％以上的洗滌劑中均加有含氧漂白劑，美國市場上這種含氧漂白洗滌劑的銷售量，也以20～25％的年增長率在上升。含氧漂白劑使用最多的是過硼酸鈉，約占使用總數的75％。由于過硼酸鈉穩定性高，只有在使用溫度超過70qc以上釋放初生態氧時，才能有效地發揮其漂白效果，而大量合成纖維及毛織物不能適應這種溫度。這就需要開發研制出能促使其在低溫下發揮漂白效力的活化劑。四乙酰乙二胺(TAED)正是能夠適應這種要求的漂白活化劑，它具有優越的低溫漂白性能，良好的環保性能和適宜的價格，目前TAED/過硼酸鈉系統已成為歐洲標準的漂白活化劑系統，歐洲所使用的漂白洗滌劑中，75～80％均采用TAED/過硼酸鈉系統。有研究表明：在洗滌劑配方中，當四乙酰乙二胺的含量達到1.5～5.0％時，就能使過硼酸鈉在常溫下發揮漂白效力。

常見四乙酰乙二胺合成方法主要是二步法，即由乙二胺與乙酸反應生成二乙酰乙二胺DAED，進一步與乙酸酐反應生成TAED；該方法的核心技術是催化劑的選擇與開發。

中國專利公開號CN101481322給出了使用磷酸為催化劑的催化合成四乙酰乙二胺的專利技術，該發明可以明顯抑制或顯著減少副反應產物2-甲基咪唑啉的生成，從而提高DAED產品的純度和收率。

吳軍玲等在四乙酰乙二胺合成方法的探討中(河北工業科技，2005，22(6)358)中給出了雜多酸催化、濃硫酸催化及微波誘導催化等合成四乙酰乙二胺的工業應用研究進展，指出了雜多酸催化、微波誘導催化的前景。

早在上世紀80年代，美國專利US4240980給出了使用二乙酰乙二胺合成四乙酰乙二胺方法，其得率高達97％。美國專利US4356321也提供了合成四乙酰乙二胺的工藝技術方法，其特點是簡化了四乙酰乙二胺產品后處理。更早的美國專利US3824287，同樣指出丙酮與乙酐體系催化二乙酰乙二胺合成四乙酰乙二胺，其得率及產品純化都比較方便。中國專利CN1332153A提供了一種四乙酰乙二胺的類似制備方法，該方法是通過乙二胺與乙酸脫水合成二乙酰乙二胺，其脫水劑采用乙酸乙酯或乙酸甲酯類衍生物，再合成四乙酰乙二胺；該技術在一個反應釜中完成兩個反應，結構簡單緊湊，設備投資少，產品成本低廉等優點。歐洲專利EP?0238958給出了使用乙酸和水直接純化四乙酰乙二胺合成技術。

綜上所述，到目前為止，所有合成四乙酰乙二胺的工業路線基本都采用乙二胺合成路線，這條工業路線，生產成本高，尤其是第二步反應，由于二乙酰乙二胺分子中存在相當的位阻效應，得率普遍偏低；并且二乙酰乙二胺與四乙酰乙二胺性質相似，增加了產品后處理的難度。因此，開辟一種新的合成工藝路線，是改善本產品生產不足的重要方法。

【發明內容】

本發明的目的在于克服現有技術的不足，提供一種四乙酰乙二胺的合成方法。

本發明的目的是通過以下技術方案來實現的：

一種四乙酰乙二胺的合成方法，具體步驟為：

(1)利用乙酸或乙酸衍生物與氨水及其類似物常壓催化合成二乙酰胺

CH₃COR₁+NH₃→(CH₃CO)₂NH

其中R₁：直鏈或支鏈烷烴醇基、芳烴醇或酚基、鹵素、羥基、巰基等；

(2)利用二乙酰胺與乙二醇或二氯乙烷、二溴乙烷等類似物，合成四乙酰乙二胺；

(CH₃CO)₂NH+RCHCHR→(CH₃CO)₂NCHCHN(COCH₃)₂

其中，R：鹵素、羥基、巰基等；

本發明關鍵中間體是二乙酰胺，其合成方法采用如下兩種工藝方法：

(1)采用活潑酰基化試劑合成，或酸性條件下酰基化反應合成：