[發明專利]柑橘潛葉蛾性信息素化合物的合成方法

有效

• 申請號: 200910197389.2
• 申請日: 2009-10-20
• 公開（公告）號: CN101712601A
• 公開（公告）日: 2010-05-26
• 發明（設計）人: 陳海濱;胡武新;杜永均;葉曉霞
• 申請（專利權）人: 溫州醫學院
• 主分類號: C07C47/21
• 分類號: C07C47/21;C07C45/29
• 代理公司: 上海三和萬國知識產權代理事務所 31230
• 代理人: 朱小晶

【技術領域】

本發明涉及柑橘潛葉蛾性信息素技術領域，具體地說，是一種柑橘潛葉 蛾性信息素化合物的合成方法。

【背景技術】

柑桔潛葉蛾(Phyllocnistis?citrella?stainton)屬鱗翅目潛葉蛾科，是柑桔的 主要害蟲，全國柑桔產區均有分布。以幼蟲潛入嫩葉、嫩梢的表皮下取食， 蛀成不規則的銀白色隧道，因此廣東、廣西果農稱之為“鬼畫符”，引致葉片畸 形卷曲，容易落葉，嚴重影響光合作用，影響幼樹生長和結果。被害的卷葉 又常是卷葉蛾等害蟲的“避難所”和越冬場所，因此，防治難度很大。更嚴重的 是潛葉蛾為害葉片和枝條所造成的傷口，最易被柑桔潰瘍病病原細菌所入侵， 貽害更大。目前其防治的主要手段還是依賴于化學農藥，如擬除蟲菊酯類農 藥，但長期無節制的使用化學農藥除了對害蟲有部分的殺傷作用外，還大量 殺傷了天敵，破壞了果園的生態平衡；導致水果中農藥殘留嚴重超標，嚴重 影響消費者的身體健康，也給水果的出口帶來阻礙；同時誘發害蟲對各類常 規農藥產生抗藥性，造成害蟲再度猖獗。

目前國際上最常見的害蟲防治技術包括自然天敵、微生物、化學農藥和 化學信息素技術。其中，化學信息素技術具有專一選擇性、低風險和環境友 好等優點，逐漸引起全球各國的重視和推廣應用。國外在本世紀初使用了潛 葉蛾的性信息素誘殺雄性成蟲，取得很好的結果。而國內在這方面仍然是一 片空白。柑桔潛葉蛾的性信息素化合物經分離、鑒定的有三種，分別是(Z)-7- 十六碳烯醛，(Z，Z)-7，11-十六碳二烯醛和(Z，Z，E)-7，11，13-十六碳三烯醛。柑桔 潛葉蛾所分泌的性信息素是以上三個化合物的混合物，但是不同區域不同種 群的柑桔潛葉蛾所分泌的性信息素化合物的組分不盡相同，需要分析及生測 后才能配制出合適的誘芯。

【發明內容】

本發明的目的在于克服現有技術的不足，提供一種柑橘潛葉蛾性信息素 化合物的合成方法。

本發明的構思為：柑橘潛葉蛾性信息素中三種化合物(Z)-7-十六碳烯醛、 (Z，Z)-7，11-十六碳二烯醛和(Z，Z，E)-7，11，13-十六碳三烯醛，其具有相同的碳數 即鏈長相同，雙鍵數量不同，也為同一類物質，即醛。合成(Z)-7-十六碳烯醛 的特征是以1，7-庚二醇和溴代正壬烷作為起始原料，1，7-庚二醇經單邊保護和 氧化反應，得到單邊羥基保護的庚醛；溴代正壬烷和三苯基膦反應所得的正 壬基三苯基溴化膦經堿處理后，和單邊羥基保護的庚醛進行Wittig反應，得 到的產物經過脫保護和氧化反應，合成了(Z)-7-十六碳烯醛。合成(Z，Z)-7，11- 十六碳二烯醛的特征是以1，7-庚二醇、1，4-丁二醇和溴代正戊烷為起始原料。 1，7-庚二醇經單邊保護和氧化反應，得到單邊羥基保護的庚醛；1，4-丁二醇經 單邊保護和氧化反應，再和由溴代正戊烷制備得到的正戊基三苯基溴化膦進 行Wittig反應，得到的產物經過脫保護和碘代反應，再與三苯基膦反應制備 Wittig鹽，所得的Wittig鹽經堿處理后和單邊羥基保護的庚醛進行Wittig反應， 得到的產物經過脫保護和氧化反應，合成了(Z，Z)-7，11-十六碳二烯醛。合成 (Z，Z，E)-7，11，13-十六碳三烯醛的特征是以2-辛炔-1-醇、1-碘-3-氯丙烷和反-2- 戊烯醛作為起始原料，2-辛炔-1-醇經構型轉化和羥基保護反應，所得的端基 炔化合物和1-碘-3-氯丙烷偶聯，該步產物經碘代、與三苯基膦共熱成鹽，制 備得到的Wittig鹽經堿處理后和反-2-戊烯醛進行Wittig反應，得到的產物經 過部分氫化、脫保護和氧化反應，合成了(Z，Z，E)-7，11，13-十六碳三烯醛。

本發明的目的是通過以下技術方案來實現的：

一種柑橘潛葉蛾性信息素化合物的合成方法，包含柑橘潛葉蛾性信息素 中三種化合物(Z)-7-十六碳烯醛、(Z，Z)-7，11-十六碳二烯醛和(Z，Z，E)-7，11，13- 十六碳三烯醛的合成方法；