[發明專利]柑橘潛葉蛾性信息素化合物的合成方法

有效

• 申請號: 200910197389.2
• 申請日: 2009-10-20
• 公開（公告）號: CN101712601A
• 公開（公告）日: 2010-05-26
• 發明（設計）人: 陳海濱;胡武新;杜永均;葉曉霞
• 申請（專利權）人: 溫州醫學院
• 主分類號: C07C47/21
• 分類號: C07C47/21;C07C45/29
• 代理公司: 上海三和萬國知識產權代理事務所 31230
• 代理人: 朱小晶

1.一種柑橘潛葉蛾性信息素化合物的合成方法，其特征在于，柑橘潛葉蛾 性信息素化合物為(Z)-7-十六碳烯醛，所述的一種(Z)-7-十六碳烯醛的合成方法， 其具體步驟為：以1,7-庚二醇和溴代正壬烷作為起始原料；1,7-庚二醇經單邊保 護和氧化反應，得到單邊羥基保護的庚醛；溴代正壬烷和三苯基膦反應所得的 正壬基三苯基溴化膦經堿處理后，和單邊羥基保護的庚醛進行Wittig反應，得 到的產物經過脫保護和氧化反應，合成了(Z)-7-十六碳烯醛；化學反應方程式為：

Cat.是催化劑Catalyst的簡寫；

Conc.是濃縮concentrated的簡寫；

PCC是氯鉻酸吡啶嗡鹽Pyridinium?Chlorochromate的縮寫；

Cat.H₂SO₄Conc.為催化劑濃硫酸；

所述的化合物4的合成：在裝有滴液漏斗，分水器及冷凝管的三頸瓶內加 入1,7-庚二醇和甲苯，攪拌至固體溶解，滴加濃硫酸；加熱至回流，慢慢滴加冰 醋酸的甲苯溶液；滴完繼續回流8～10h；冷卻，減壓濃縮，殘余物溶于乙酸乙 酯，依次用飽和碳酸氫鈉溶液和飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鎂干燥；減壓濃縮， 粗品經柱層析純化得無色透明液體，回收未反應的1,7-庚二醇，雙邊酯化的1,7- 庚二醇；

所述的化合物5的合成：在干燥的燒瓶中加入化合物4和干燥二氯甲烷， 待完全溶解后，攪拌下分批加入氯鉻酸吡啶嗡鹽PCC，加完繼續攪拌至原料消 失；過濾，殘留物用乙醚洗滌，濾液減壓濃縮，殘余物溶于乙醚，合并乙醚溶 液，依次用稀鹽酸、飽和碳酸氫鈉溶液和飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鎂干燥； 減壓濃縮，粗品直接用于下一步反應；

所述的化合物6的合成：在氬氣保護下，1-溴代正壬烷與三苯基磷裝于反應 瓶中，加熱至90℃，反應10～12h，冷卻，產物直接用于下一步反應；

所述的化合物7的合成：在氬氣保護下往化合物6的反應瓶中加入干燥的 四氫呋喃，攪拌至固體全溶；充分冷卻至0℃，緩慢滴加正丁基鋰溶液，攪拌 30min，得紅色溶液；將此紅色溶液充分冷至-20℃，緩慢滴加化合物5粗品的四 氫呋喃溶液，攪拌至完全反應，緩慢加入飽和氯化銨溶液淬滅反應，加入乙醚 稀釋反應，依次用飽和氯化銨溶液和飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鎂干燥；過濾， 濃縮粗品經柱層析純化得無色透明液體；

所述的化合物8的合成：在氬氣保護下，將化合物7溶于干燥四氫呋喃， 充分冷卻至0℃，分批加入LiAlH₄，室溫下攪拌至原料消失后，依次加入蒸餾 水，氫氧化鈉溶液，蒸餾水進行淬滅；加入四氫呋喃稀釋溶液，無水硫酸鎂干 燥，過濾，濃縮，粗品經柱層析得無色透明液體。

2.如權利要求1所述的柑橘潛葉蛾性信息素化合物的合成方法，其特征在 于，所述的化合物1的合成：將化合物8溶于干燥的二氯甲烷，加入氯鉻酸吡 啶嗡鹽PCC攪拌，加完繼續攪拌至原料消失；過濾，殘留物用乙醚洗滌，濾液 減壓濃縮，殘余物溶于乙醚，合并乙醚溶液，依次用稀鹽酸、飽和碳酸氫鈉溶 液和飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鎂干燥；減壓濃縮，粗品經柱層析得無色透明 液體。