[發(fā)明專利]兩親性超支化硫雜蒽酮光引發(fā)劑及其制備方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200910197193.3
• 申請(qǐng)日: 2009-10-15
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101665575A
• 公開(kāi)（公告）日: 2010-03-10
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 溫延娜;姜學(xué)松;印杰
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 上海交通大學(xué)
• 主分類號(hào): C08G81/02
• 分類號(hào): C08G81/02;C08F26/02;C08F8/34;C08F2/48;C07D409/12
• 代理公司: 上海交達(dá)專利事務(wù)所
• 代理人: 毛翠瑩

1、一種兩親性超支化硫雜蒽酮光引發(fā)劑的制備方法，其特征在于包括：以摩爾份計(jì)，

1)將1份的硫代水楊酸在10-25℃下溶于5-50份的濃硫酸中，逐漸加入0.5-5份的取代苯酚，在10-25℃下攪拌1-3小時(shí)，然后升溫到60-100℃反應(yīng)2-5小時(shí)，降溫靜置8-20小時(shí)后，將反應(yīng)液滴加到10倍于反應(yīng)液體積的沸水中，冷卻后過(guò)濾，濾餅在體積比為1，4-二氧六環(huán)∶水＝4∶1的混合溶劑中重結(jié)晶，得到含羥基的硫雜蒽酮；將1份含羥基的硫雜蒽酮溶于5-50份的甲苯中，加入1-10份的無(wú)水碳酸鉀，3-10份的環(huán)氧氯丙烷和0.01-0.1份的聚乙二醇，在60-100℃下反應(yīng)2-8小時(shí)，然后在120-150℃下回流2-10小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，倒出有機(jī)層，用甲苯洗滌無(wú)機(jī)層至無(wú)色，將倒出的有機(jī)層與洗滌無(wú)機(jī)層的甲苯合并，經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑和過(guò)量的環(huán)氧氯丙烷，殘?jiān)隗w積比為苯∶乙醇＝1∶6的混和溶劑中重結(jié)晶，得到含環(huán)氧基團(tuán)的硫雜蒽酮；

2)將1份聚乙二醇單甲醚，4-10份環(huán)氧氯丙烷，1-3份氫氧化鉀，0.01-0.05份的四丁基溴化銨加入到二氯甲烷中，完全溶解，溶液的固含量為0.5-1.2g/ml，加熱至50-60℃，反應(yīng)6-12小時(shí)，冷卻后過(guò)濾出不溶物，用去離子水洗3-5次，蒸干溶劑，得到含有環(huán)氧基團(tuán)的聚乙二醇單甲醚；

3)將1份聚乙烯亞胺加入到1-20份無(wú)水乙醇中，完全溶解后，加入1-7份含環(huán)氧基團(tuán)的硫雜蒽酮，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下升溫至60-90℃反應(yīng)12-24小時(shí)，然后加入1-7份的含有環(huán)氧基團(tuán)的聚乙二醇單甲醚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下升溫至60-90℃反應(yīng)18-30小時(shí)，最后將反應(yīng)液沉淀到10倍于反應(yīng)液體積的無(wú)水乙醚中，得到目標(biāo)產(chǎn)物兩親性超支化硫雜蒽酮光引發(fā)劑。

2、根據(jù)權(quán)利要求1的兩親性超支化硫雜蒽酮光引發(fā)劑的制備方法，其特征在于所述聚乙烯亞胺的結(jié)構(gòu)式為

分子量為500-15000。

3、根據(jù)權(quán)利要求1的兩親性超支化硫雜蒽酮光引發(fā)劑的制備方法，其所使用的聚乙二醇單甲醚的結(jié)構(gòu)式為

其中：n＝4-20。

4、根據(jù)權(quán)利要求1的兩親性超支化硫雜蒽酮光引發(fā)劑的制備方法，其特征在于由步驟a)得到的含環(huán)氧基團(tuán)的硫雜蒽酮的化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下所示：

其中：R₁，R₂和R₃分別獨(dú)立選自氫、鹵素、C1-C5的烷基和烷氧基。

5、根據(jù)權(quán)利要求1的方法制備的兩親性超支化硫雜蒽酮光引發(fā)劑，其特征在于所得到的光引發(fā)劑的重復(fù)結(jié)構(gòu)式如下所示：

其中為聚乙烯亞胺，分子量為500-15000，R₁，R₂和R₃分別獨(dú)立選自氫、鹵素、C1-C5的烷基和烷氧基；n＝4-20。