[發明專利]從苯乙酮一鍋法直接制備α-氟代苯乙酮的方法

無效

• 申請號: 200910196099.6
• 申請日: 2009-09-22
• 公開（公告）號: CN101665394A
• 公開（公告）日: 2010-03-10
• 發明（設計）人: 鄒新琢;陳梓湛;朱偉
• 申請（專利權）人: 華東師范大學
• 主分類號: C07B39/00
• 分類號: C07B39/00;C07C45/63;C07C49/80;C07C205/45;C07C201/12;C07C49/84;C07C255/56;C07C253/30
• 代理公司: 上海藍迪專利事務所
• 代理人: 徐筱梅

1.一種從苯乙酮一鍋法直接制備α-氟代苯乙酮的方法，其特征在于該方法是將苯乙酮類化合物在低共熔物中，依次加入α-鹵代試劑和親核氟化試劑進行反應，一鍋法直接制備相應的α-氟代苯乙酮；

其中：苯乙酮類化合物指下述化合物：

式中R¹﹑R²﹑R³，R⁴﹑R⁵各為H、CH₃、-OCH₃、-OBn、-CF_3、-CN、-NO₂、-Cl、-Br取代基中的一個；

反應體系直接進行反應或添加乙腈、DMF和DMSO作為減稠的溶劑,添加量為低共熔物體積的1～10倍；

反應程序是：先制備低共熔物，在10～100?℃的溫度條件，依次加入苯乙酮類化合物和α-鹵代試劑反應3～5小時；再加入親核氟化試劑在50～150?℃的溫度條件，反應5～10小時；其中，α-鹵代試劑用量為苯乙酮類化合物摩爾量的0.5～2.0倍；親核氟化試劑用量為苯乙酮類化合物摩爾量的1～10倍；低共熔物與苯乙酮類化合物摩爾量比為5:1～1:1；其中：

所述低共熔物是由季銨鹽和酸性物質組成的混合體系，季銨鹽和酸性物質的摩爾比為1:5～5:1；所述季銨鹽為：四甲基氯化銨、四甲基溴化銨、四丁基氯化銨，四丁基溴化銨、氯化膽堿或氯化十八烷基二甲基芐基銨；酸性物質為：氯化鋅、四氯化錫、五氯化銻、氯化鐵、氯化鋁、對甲苯磺酸、丙二酸、草酸、苯甲酸或苯丙酸；

所述α-鹵代試劑是1,3-二氯-5,5-二甲基海因、1,3-二溴-5,5-二甲基海因、N-氯代丁二酰亞胺、N-溴代丁二酰亞胺、三溴異氰尿酸和三氯異氰尿酸中的一個；?

所述親核氟化試劑是金屬氟化物、四甲基氟化銨、四丁基氟化銨的季銨鹽氟化物以及四甲基氟化銨的一分子氟化氫結合物、四丁基氟化銨的一分子氟化氫結合物中的一種或者兩種以上的組合。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于所述金屬氟化物為KF、CsF、RbF、ZnF₂、CaF₂、SbF₃和SbF₅。