[發明專利]一種改進的水體系紐蘭德催化劑及其應用方法

有效

• 申請號: 200910191993.4
• 申請日: 2009-12-18
• 公開（公告）號: CN101733150A
• 公開（公告）日: 2010-06-16
• 發明（設計）人: 陶長元;劉作華;杜軍;范興;鄭習霞;孫大貴;劉仁龍;左趙宏;薛洪濤;肖翠翠;沈海寧
• 申請（專利權）人: 重慶大學
• 主分類號: B01J31/02
• 分類號: B01J31/02;C07C11/30;C07C2/38
• 代理公司: 重慶中之信知識產權代理事務所 50213
• 代理人: 袁慶民

1.一種改進的水體系紐蘭德催化劑，該催化劑是包括紐蘭德催化體系中的氯化亞銅、 氯化銨和鹽酸的水溶液，其特征在于該催化劑中還包括有：有機胺、有機離子液體和有機醚； 其中，氯化銨∶有機胺∶有機離子液體∶濃鹽酸∶水∶有機醚∶氯化亞銅＝15.7kg∶0.504 kg～2.0kg∶1kg～1.5kg∶0.3L∶45L∶10L～12L∶30.8kg～32kg；

所述濃鹽酸的質量百分比濃度為37％～38％；

所述有機胺為烷基、芳基、羧酸烷基中的一種、兩種或三種直接與中心氮原子相連形成 的伯胺、仲胺或叔胺；

所述有機離子液體為有機咪唑鹽、有機哌嗪鹽和有機吡啶鹽中的一種化合物或兩種化合 物的混合物；

所述有機醚的結構表達式為R₁-O-(CH₂CH₂O)_n-R₂，其中重復單元數n＝1～200；

R₁代表含碳數2～28的直鏈或者支鏈的飽和、或非飽和烴基；R₂代表氫原子或者含碳數1～ 5的飽和烴基。

2.根據權利要求1所述改進的水體系紐蘭德催化劑，其特征在于，所述有機胺為乙二 胺四乙酸、甘氨酸、氮川三乙酸、亞氨基二乙酸或二乙烯基三胺五乙酸。

3.根據權利要求1或2所述改進的水體系紐蘭德催化劑，其特征在于，所述有機離子 液體為[Bmim]Cl、[Bmim]Br、[Bmim]BF₄、[Emim]Cl、[Emim]Br、[Emim]BF₄和1- 甲基-1-烯丙基-4-甲基哌嗪季銨鹽中的一種或兩種混合的有機離子液體。

4.根據權利要求1或2所述改進的水體系紐蘭德催化劑，其特征在于，所述有機醚是 乙二醇戊醚、二乙二醇單丁醚、三乙二醇單丁醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇丙醚或三乙二醇 己醚。

5.根據權利要求3所述改進的水體系紐蘭德催化劑，其特征在于，所述有機醚是乙二 醇戊醚、二乙二醇單丁醚、三乙二醇單丁醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇丙醚或三乙二醇己醚。

6.一種制備乙烯基乙炔的方法，其特征在于，該方法是對權利要求1所述改進的水體 系紐蘭德催化劑的應用，該方法包括如下步驟：

①在反應器中，按其在權利要求1中所述比例加入氯化銨和有機胺、并充分混合；

②然后按其在權利要求1中所述比例加入有機離子液體、濃鹽酸和水的混合液，再加 入有機醚，接著在78℃～80℃條件下通入氮氣排氧、并鼓泡攪拌以促使各組份充分溶解；

③在保持78℃～80℃、通入氮氣排氧和鼓泡攪拌狀態下，按其在權利要求1中所述比 例加入氯化亞銅；

④在氯化亞銅充分混合之后，用乙炔替換氮氣，在保持78℃～80℃狀態下繼續鼓泡攪 拌，以加速乙炔二聚過程，得乙烯基乙炔；其中，乙炔流量為280～320Nm³/h。