[發明專利]加氫裂化催化劑載體及其制備方法

有效

• 申請號: 200910188176.3
• 申請日: 2009-10-27
• 公開（公告）號: CN102049308A
• 公開（公告）日: 2011-05-11
• 發明（設計）人: 劉昶;杜艷澤;王鳳來;關明華
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J32/00
• 分類號: B01J32/00;B01J29/08;B01J35/10;B01J37/00;C10G47/16
• 代理公司: 撫順宏達專利代理有限責任公司 21102
• 代理人: 李微

技術領域

本發明涉及一種加氫裂化催化劑載體及其制備方法，特別是一種高活性多產中間餾分油加氫裂化催化劑載體及其制備方法。

背景技術

世界經濟的持續發展，使國際油品市場對高質量中間餾分油產品(主要包括海陸交通及農業和工程機械的主要動力燃料--柴油、航空業的動力燃料--噴氣燃料和家庭冬季取暖用油)的需求量一直在不斷增加。我國由于經濟發展迅速，這種需求更為旺盛。另外，為了保護人類賴以生存的生態環境，對燃油質量也提出了愈來愈高的要求，生產和使用清潔燃料成為當今世界發展的主流。與此同時，世界油氣資源正在不斷減少，原油質量正在逐年變差，我國的情況更是如此?；诩託淞鸦夹g獨有的特點和優勢，該技術已成為合理利用有限的原油資源、最大限度生產清潔中間餾分油和優質化工原料最適宜的煉油技術，并正在得到日益廣泛的應用。

加氫裂化催化劑是一種雙功能催化劑，它同時具有裂化活性和加氫活性，即同時含有酸性組分和加氫活性組分。其中酸性主要是由各種分子篩和/或構成載體的耐熱無機氧化物來提供，酸性組分的性質對加氫裂化催化劑的活性和中間餾分油的選擇性具有很重要的影響。加氫活性組分一般選自元素周期表中VIB族和VIII族的金屬、金屬氧化物和/或金屬硫化物。加氫裂化催化劑中起裂化作用的關鍵組分多為分子篩，分子篩性能的好壞，將直接影響催化劑性能及油品質量。

US4401556公開了一種用于生產中間餾分油的加氫裂化催化劑。該催化劑是以經過脫鋁的Y型分子篩為裂化活性組分，其硅鋁摩爾比為4.5～35，晶胞參數2.420～2.445nm，比表面積不小于350m²/g。該催化劑以一種VGO為原料時，其活性較差，中油選擇性也不高。

US4894142公開了一種加氫裂化催化劑，主要用于多產中間餾分油的工藝中。該催化劑含有無定形硅鋁和一種低酸度的Y型分子篩，該分子篩的特點是在高溫下處理原料分子篩，包括680～780℃的水熱處理或高于700℃的通入惰性氣體的干式熱處理。由于該分子篩酸度比較低，使催化劑的活性過于偏低，這就要求提高加氫裂化反應溫度，分子篩的熱裂化趨勢增強，但抑制了加氫反應，使催化劑的中油選擇性提高不明顯，產品質量也受到不良影響。

上述專利中的加氫裂化催化劑采用常規晶粒尺寸的改性Y分子篩，由于不同的改性方法及晶粒尺寸對加氫裂化催化劑的性能影響很大，所用分子篩晶體擴散阻力大，大分子難以進入孔道內部進行反應，反應后產物也較難擴散出來，所以其裂化活性及目的產品的選擇性受到了制約。

CN1382632A中介紹了一種小晶粒Y型沸石及其制備方法，分子篩的晶胞常數為2.425～2.45nm，結晶保留度大于75％，并采用四氯化硅氣態與所制備的分子篩接觸，改性小晶粒Y型分子篩。其所制備原料小晶粒Y型分子篩結晶保留度低，所采用的改性方法，制備成本高，工業上較難實現。

發明內容

為了克服現有技術中的不足之處，本發明提供了一種加氫裂化催化劑載體及其制備方法。該加氫裂化催化劑載體采用小晶粒、結晶度高、硅鋁比大、總酸量和酸分布適宜的小晶粒Y分子篩作為酸性組分，有利于提高加氫裂化催化劑的活性和中間餾分油的選擇性。

本發明加氫裂化催化劑載體，包含小晶粒Y分子篩、無定形硅鋁和氧化鋁，其中所述的小晶粒Y分子篩，其性質如下：SiO₂/Al₂O₃摩爾比為30.0～150.0，優選為40.0～80.0，晶粒平均直徑為100～700nm，優選為300～500nm；晶胞參數為2.425～2.433nm，相對結晶度為90％～130％，優選為100％～130％，結晶保留度大于95％，一般在120％以下，優選為98％～120％，比表面為850～950m²/g，孔容0.30ml/g～0.50ml/g，紅外酸量0.1～0.4mmol/g，B酸/L酸為7.0以上，優選為8.0以上，氧化鈉含量≤0.05wt％，優選為≤0.01wt％。

所述的加氫裂化催化劑載體，以載體的重量計，包括10％～70％無定形硅鋁，3％～20％小晶粒Y分子篩，15％～70％氧化鋁。

本發明加氫裂化催化劑載體的比表面積是300～450m²/g，孔容是0.6～1.0ml/g。

本發明加氫裂化催化劑載體的制備方法，包括如下步驟：

將小晶粒Y分子篩、無定形硅鋁、氧化鋁、粘合劑機械混合、成型，然后干燥和焙燒，制成催化劑載體；

其中所述的小晶粒Y分子篩，包括如下制備步驟：