[發(fā)明專利]一種含小晶粒Y分子篩的加氫裂化催化劑及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200910188140.5
• 申請日: 2009-10-27
• 公開（公告）號: CN102049280A
• 公開（公告）日: 2011-05-11
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 王鳳來;杜艷澤;劉昶;關(guān)明華
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J29/16
• 分類號: B01J29/16;B01J35/02;B01J37/00;C10G47/20
• 代理公司: 撫順宏達專利代理有限責任公司 21102
• 代理人: 李微

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種加氫裂化催化劑及其制備方法，特別是一種多產(chǎn)重石腦油、噴氣燃料和柴油的含小晶粒Y分子篩的加氫裂化催化劑及其制備方法。

背景技術(shù)

加氫裂化技術(shù)的主要特點是原料適應性強、產(chǎn)品方案靈活、目的產(chǎn)品選擇性高、產(chǎn)品質(zhì)量好且附加值高等，可直接生產(chǎn)多種優(yōu)質(zhì)石油產(chǎn)品(如汽油，噴氣燃料，柴油，潤滑油基礎(chǔ)油等)和優(yōu)質(zhì)化工原料(如苯、甲苯、二甲苯、乙烯等的生產(chǎn)原料)。因此，隨著原油質(zhì)量逐年變差和市場對高質(zhì)量石油產(chǎn)品和優(yōu)質(zhì)化工原料需求量的持續(xù)增長以及新環(huán)保法規(guī)的相繼出臺，加氫裂化技術(shù)的重要性日顯突出，應用也日益廣泛，已成為合理利用有限的石油資源、最大限度生產(chǎn)清潔石油產(chǎn)品和優(yōu)質(zhì)化工原料最適宜的煉油技術(shù)，是現(xiàn)代煉油和石油化工企業(yè)中油、化、纖結(jié)合的核心。

對于加氫裂化催化劑，在重視催化劑活性的同時，還必須考慮目的產(chǎn)品的選擇性，因此必須在催化劑的活性和目的產(chǎn)品的選擇性這一矛盾中尋找一個相對合理的平衡，以更好地發(fā)揮催化劑的性能。

US4036739公開了一種裂化烴類原料生產(chǎn)低沸點烴類的方法，其中公開了一種Y型分子篩的制備方法，在315～899℃的溫度下，并與至少0.5Psi的水蒸氣接觸的條件下處理一段時間，使處理后Y型分子篩的晶胞參數(shù)為2.440～2.464nm；將處理后的分子篩進行銨交換，得到鈉含量小于1wt％的產(chǎn)物；然后在315～899℃下再焙燒一次，得到晶胞參數(shù)小于2.440nm的Y型分子篩。采用上述方法得到的Y型分子篩的酸中心減少，結(jié)晶度下降，在分子篩中含有大量的非骨架鋁，從而使含有這種Y型分子篩的加氫裂化催化劑的活性不高。

US6174429公開了一種加氫裂化催化劑，該催化劑含有1～99wt％的至少一種酸化的含鋁無定形基質(zhì)，0.1～80wt％的一種晶胞參數(shù)為2.438nm、SiO₂/Al₂O₃化學摩爾比為8左右、SiO₂/Al₂O₃骨架摩爾比為20左右的Y型分子篩，0.1～30wt％的至少一種第VIII族金屬組分，1～40wt％的至少一種第VIB族金屬組分，0.1～20wt％的助劑和0～20wt％的至少一種第VIIA族元素。該催化劑具有較好的活性和穩(wěn)定性，但噴氣燃料和柴油收率不高。

上述專利中的加氫裂化催化劑采用常規(guī)晶粒尺寸的改性Y分子篩，這是由于改性方法及分子篩晶粒尺寸的影響，造成了催化劑性能上的不同。

CN1382632A中介紹了一種小晶粒Y型沸石及其制備方法，分子篩的晶胞常數(shù)為2.425～2.45nm，結(jié)晶保留度大于75％，并采用四氯化硅氣態(tài)與所制備的分子篩接觸，改性小晶粒Y型分子篩。其所制備原料小晶粒Y型分子篩結(jié)晶保留度低，所采用的改性方法，制備成本高，工業(yè)上較難實現(xiàn)。

發(fā)明內(nèi)容

為了克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足之處，本發(fā)明提供了一種含小晶粒Y分子篩的加氫裂化催化劑及其制備方法。該加氫裂化催化劑采用小晶粒、結(jié)晶度高、硅鋁比大、總酸量和酸分布適宜的小晶粒Y分子篩作為酸性組分，有利于提高加氫裂化催化劑的活性以及多產(chǎn)優(yōu)質(zhì)重石腦油、航煤和柴油。

本發(fā)明加氫裂化催化劑，包括活性金屬組分及由小晶粒Y分子篩、氧化鋁和無定形硅鋁組成的載體，其中所述的小晶粒Y分子篩，其性質(zhì)如下：SiO₂/Al₂O₃摩爾比5.0～20.0，優(yōu)選為7.0～20.0，晶粒平均直徑為100～700nm，優(yōu)選為300～500nm，結(jié)晶保留度大于95％，一般在120％以下，優(yōu)選為98％～115％，比表面800m²/g～900m²/g，孔容0.35ml/g～0.45ml/g，相對結(jié)晶度90％～130％，優(yōu)選為100％～130％，晶胞參數(shù)2.434～2.440nm，紅外酸量0.3～0.8mmol/g，B酸/L酸為7.0以上，優(yōu)選8.0以上，氧化鈉含量≤0.05wt％，優(yōu)選≤0.01wt％。

本發(fā)明加氫裂化催化劑性質(zhì)如下：比表面積是300～430m²/g，孔容是0.35～0.55ml/g。

所述的加氫活性金屬為第VIB族和/或第VIII族的金屬，第VIB族金屬優(yōu)選為鉬和/或鎢，第VIII族的金屬優(yōu)選為鈷和/或鎳。以催化劑的重量計，第VIB族金屬(以氧化物計)的含量為10.0％～30.0％，第VIII族金屬(以氧化物計)的含量為3.0％～9.0％，載體的含量為61.0％～87.0％。