[發(fā)明專利]一種含小晶粒Y分子篩的加氫裂化催化劑及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200910188140.5
• 申請日: 2009-10-27
• 公開（公告）號: CN102049280A
• 公開（公告）日: 2011-05-11
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 王鳳來;杜艷澤;劉昶;關(guān)明華
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J29/16
• 分類號: B01J29/16;B01J35/02;B01J37/00;C10G47/20
• 代理公司: 撫順宏達專利代理有限責(zé)任公司 21102
• 代理人: 李微

1.一種加氫裂化催化劑，包括加氫活性金屬組分以及由小晶粒Y分子篩、氧化鋁和無定形硅鋁組成的載體，其中所述的小晶粒Y分子篩，其性質(zhì)如下：SiO₂/Al₂O₃摩爾比5.0～20.0，晶粒平均直徑為100～700nm，結(jié)晶保留度大于95％，比表面800m²/g～900m²/g，孔容0.35ml/g～0.45ml/g，相對結(jié)晶度90％～130％，晶胞參數(shù)2.434～2.440nm，紅外酸量0.3～0.8mmol/g，B酸/L酸為7.0以上，氧化鈉含量≤0.05wt％。

2.按照權(quán)利要求1所述的加氫裂化催化劑，其特征在于所述的小晶粒Y型分子篩結(jié)晶保留度為98％～115％。

3.按照權(quán)利要求1所述的加氫裂化催化劑，其特征在于所述的小晶粒Y型分子篩性質(zhì)如下：SiO₂/Al₂O₃摩爾比7.0～20.0，晶粒平均直徑為300～500nm，相對結(jié)晶度為100％～130％，B酸/L酸為8.0以上，氧化鈉含量≤0.01wt％。

4.按照權(quán)利要求1所述的加氫裂化催化劑載體，其特征在于所述的無定形硅鋁中SiO₂的重量含量為30％～70％，無定形硅鋁的孔容為0.6～1.1ml/g，比表面積為300～500m²/g，所述無定形硅鋁在載體中的重量含量10％～25％。

5.按照權(quán)利要求1所述的加氫裂化催化劑，其特征在于所述的加氫活性金屬為第VIB族和第VIII族的金屬，第VIB族金屬為鉬和/或鎢，第VIII族的金屬為鈷和/或鎳；以催化劑的重量計，第VIB族金屬以氧化物計的含量為10.0％～30.0％，第VIII族金屬以氧化物計的含量為3.0％～9.0％，載體的含量為61.0％～87.0％。

6.按照權(quán)利要求1或5所述的加氫裂化催化劑，其特征在于所述的載體，以載體的重量計，包括15％～50％小晶粒Y分子篩、20％～80％氧化鋁和5％～30％無定形硅鋁。

7.按照權(quán)利要求1所述的加氫裂化催化劑，其特征在于所述的加氫裂化催化劑性質(zhì)如下：比表面積是300～430m²/g，孔容是0.35～0.55ml/g。

8.權(quán)利要求1～7任一所述的加氫裂化催化劑的制備方法，包括如下步驟：

將小晶粒Y分子篩、氧化鋁、無定形硅鋁和粘合劑機械混合、成型，然后干燥和焙燒，制成催化劑載體；所得的催化劑載體上負載活性金屬，經(jīng)干燥和焙燒得到加氫裂化催化劑；

其中所述的小晶粒Y分子篩，包括如下制備步驟：

(1)小晶粒NaY型分子篩的制備；

(2)將小晶粒NaY型分子篩制備成小晶粒NH₄NaY；

(3)在(NH₄)₂SiF₆水溶液中對小晶粒NH₄NaY進行脫鋁補硅處理；

(4)對步驟(3)得到的分子篩水熱處理，條件如下：表壓0.05～0.40MPa，溫度550～620℃，處理時間0.5～5.0小時；

其中，步驟(1)中小晶粒NaY型分子篩的制備方法如下：

A、制備導(dǎo)向劑：在0℃以上且小于15℃的溫度下，將高堿偏鋁酸鈉溶液和水玻璃混合均勻，然后在0℃以上且小于15℃的溫度下靜止老化10～14小時，制得導(dǎo)向劑；

B、制備凝膠：在0℃～10℃的溫度下，將水玻璃、硫酸鋁溶液、低堿偏鋁酸鈉溶液和步驟A所制得的導(dǎo)向劑混合均勻，然后將得到的合成液在上述溫度下靜止老化5～10小時，得到凝膠；其中導(dǎo)向劑中的Al₂O₃重量占總投料中Al₂O₃重量的3wt％～10wt％；

C、晶化：將步驟B得到的凝膠在50℃～90℃且攪拌的條件下水熱晶化5～10小時，然后升溫，在80℃～120℃且攪拌的條件下再水熱晶化5～10小時，晶化后經(jīng)過濾、洗滌、干燥，得到小晶粒NaY型分子篩。