[發(fā)明專利]一種苯胺連續(xù)縮合制備二苯胺催化劑的再生方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200910188131.6
• 申請日: 2009-10-27
• 公開（公告）號: CN102049320A
• 公開（公告）日: 2011-05-11
• 發(fā)明（設計）人: 宋麗芝;艾撫賓;王海波;勾連科
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J38/58
• 分類號: B01J38/58;B01J38/14;B01J29/90;B01J29/70;C07C211/55;C07C209/60
• 代理公司: 撫順宏達專利代理有限責任公司 21102
• 代理人: 李微

1.一種苯胺連續(xù)縮合制備二苯胺催化劑的再生方法，采用反應器內再生的方法，過程包括：先用有機清洗劑處理失活催化劑，然后用含氧氮氣進行燃燒再生，其中用有機清洗劑處理失活催化劑過程如下：

在系統(tǒng)壓力1.0～5.0MPa，體積空速0.1～3.0h^-1，處理溫度低于有機清洗劑共沸點的條件下，向反應器內通氮氣，氣固體積比為5～50，清洗時間為0.5～8.0小時，清洗完畢后，繼續(xù)氮氣吹掃，直至尾氣中無有機清洗劑組分。

2.按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述的用有機清洗劑處理失活催化劑過程中，操作條件如下：系統(tǒng)壓力2.0～4.0MPa，體積空速0.5～2.0h^-1，向反應器內通氮氣，氣固體積比為10～20，清洗時間為1.0～4.0小時。

3.按照權利要求1所述的方法，其特征在于所用的有機清洗劑組成，以體積計，包括：

丙二醇甲醚??????5％～70％；

丁醇????????????0～70％；

乙醇胺??????????5％～70％；

乙酸乙酯????????10％～70％。

4.按照權利要求1所述的方法，其特征在于所用的有機清洗劑組成，以體積計，包括：

丙二醇甲醚??????10％～30％；

丁醇????????????15％～50％；

乙醇胺??????????10％～40％；

乙酸乙酯????????10％～45％。

5.按照權利要求3或4所述的方法，其特征在于所述的有機清洗劑中含有助溶劑乙醇和/或苯，助溶劑的體積占有機清洗劑體積的70％以下。

6.按照權利要求3或4所述的方法，其特征在于所述的有機清洗劑中含有助溶劑乙醇和/或苯，助溶劑的體積占有機清洗劑體積的50％以下。

7.按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述的苯胺連續(xù)制備二苯胺催化劑組成，以催化劑的重量計，包括：50％～90％的Hβ沸石、0～4.0％的堿金屬或堿土金屬、10％～50％Al₂O₃。

8.按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述的用含氧氮氣進行燃燒再生采用一步再生方法或采用分步再生方法。

9.按照權利要求8所述的方法，其特征在于所述的采用分步再生方法步驟如下：

(a)、將氮氣切換為含氧氮氣，同時將反應器入口預熱段溫度逐步升至300～320℃，恒溫1～12小時，優(yōu)選4～8小時；其中含氧氮氣中初始氧含量小于0.01v％，并逐步提升至0.02v％～0.5v％；并控制再生溫度在350℃以下。

(b)、將反應器入口預熱段溫度逐步升至440～470℃，并逐步提升含氧氮氣中氧含量至0.5v％～2.0v％，恒溫1～12小時，優(yōu)選4～8小時；并控制再生溫度在470℃以下。

10.按照權利要求8所述的方法，其特征在于步驟(a)或(b)中，升溫速度為10～25℃/h。

11.按照權利要求8所述的方法，其特征在于步驟(a)中，含氧氮氣中初始氧含量小于0.01v％，至少持續(xù)1小時，然后逐步提升至0.02v％～0.50v％。

12.按照權利要求8所述的方法，其特征在于在步驟(b)中，在440～470℃溫度下，再生氣中氧含量逐步提升至0.5v％～2v％，催化劑床層不繼續(xù)消耗氧氣，催化劑床層無溫升，尾氣中CO₂含量小于0.04v％后，恒溫時間4～8小時。

13.按照權利要求8所述的方法，其特征在于所述的有機清洗劑和再生用含氧氮氣均采用上進料的方式進入反應器再生系統(tǒng)。

14.按照權利要求8所述的方法，其特征在于所述的燃燒再生結束后系統(tǒng)降溫并用惰性氣體置換含氧氧氣采用如下方法：將含氧氮氣切換為氮氣，同時以10～25℃/h速度降溫至200～230℃，直至尾氣中氧氣含量小于0.1v％。