[發明專利]從含鉬廢催化劑中回收金屬的方法

有效

• 申請號: 200910188097.2
• 申請日: 2009-10-27
• 公開（公告）號: CN102051483A
• 公開（公告）日: 2011-05-11
• 發明（設計）人: 高玉蘭;王繼鋒;陳光;徐黎明;李崇慧
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: C22B7/00
• 分類號: C22B7/00;C22B3/04;C22B3/26;C22B3/40;C22B3/28;C22B3/38;C22B34/34
• 代理公司: 撫順宏達專利代理有限責任公司 21102
• 代理人: 李微

技術領域

本發明涉及一種從含鉬廢催化劑中回收金屬的方法，特別是從含鉬和鎳廢加氫催化劑中回收金屬的方法。

背景技術

隨著化學工業的發展，特別是使用大量催化劑的煉油、化工等化學工業的發展，會產生大量廢棄催化劑。同時，隨著環境法規的日益嚴格，這些廢催化劑的處理成為一個重要課題。

鉬是加氫催化劑的重要組成部分，在石油煉制工業和氮肥生產工業中應用廣泛，同時鉬在國防、鋼鐵等領域也有大量的需求，而且鉬礦在地球表面的儲藏量有限，因此，從含鉬廢催化劑中回收鉬具有重要的環境意義和經濟意義。

目前多數采用濕法回收法從含鉬廢催化劑中回收鉬等金屬，即將廢催化劑中的鉬浸到溶液中形成離子狀態，然后從溶液中提取出來，由此形成了各種不同的提取工藝路線。主要工藝路線包括碳酸鈉浸漬-焙燒法、焙燒-浸取法、焙燒-有機物萃取法等。

CN1258754A公開的從鉬-鈷系廢催化劑中回收鉬的方法，步驟如下：對于含硫化物的廢催化劑首先進行焙燒，然后用氨溶液反復浸取處理后的廢催化劑，再用沉淀的方法回收鉬。該方法采用易揮發的氨溶液，危害操作人員，污染環境，而且對鉬的浸取效果也有待于進一步提高。

CN91106479.6提出火法回收廢催化劑中的鎳，不使用常規的成本高而且工藝復雜的化學法，也不使用耗電量較大的電爐法提煉鎳，而是使用普通的工藝簡單的火法熔煉，將催化劑與熔劑、焦碳摻合在一起置于爐內熔煉、溫度1400～1800℃，即可得到收率高達90％以上的金屬鎳。該方法需要較高的焙燒溫度。CN87101713提出特別適用于廢雷尼鎳催化劑中回收金屬鎳的生產方法。該方法主要包含有對廢原料的洗滌、烘干、還原處理和進行提取羰基鎳。該方法與感應爐熔煉法相比較，可提高金屬鎳的回收率約2倍以上。CN200310105096.X提出是從廢鋁基含鎳催化劑回收鎳和鋁的方法，它包括純堿燒結轉態-沸水溶解鋁酸鈉分離鋁-鎳渣還原造锍熔煉得鎳锍Ni₃S₂-FeS-Ni-Fe合金或銅鎳锍Cu₂S-Ni₃S₂-FeS合金-吹煉得鎳高锍Ni₃S₂或銅鎳高锍Cu₂S-Ni₃S₂-Cu-Ni合金-粗NaAlO₂溶液脫硅-碳酸化分解得氫氧化鋁Al₂O₃·3H₂O-鍛燒得無水氧化鋁α-Al₂O₃幾個步驟。CN1453379A提出從廢觸媒中濕法提取釩和/或鉬的工藝。CN1221411A提出含鉬環氧化催化劑的回收。以上所述的方法，一般都主要對單一金屬回收處理，并且有些工藝都十分復雜。

CN1453379A公開的是從廢觸媒中濕法提取釩和/或鉬的工藝，是先利用高溫脫除廢觸媒的油份，脫油后的觸媒配加由單一純堿或者由純堿和食鹽混合組成的附加劑，對配好的物料進行再次高溫氧化鈉化焙燒，焙燒后的熟料送入浸出槽，采取靜態水浸；然后采用萃取法實現鉬的回收。該方法采用兩次高溫焙燒，因而對設備要求較高，同時加入的食鹽會對設備和管路產生嚴重的腐蝕。

上述從廢催化劑中回收金屬的方法中，一般需要先進行廢催化劑除油和除炭處理，目前有效的除油和除炭方法是焙燒法，但廢催化劑中一般還同時含硫，如廢加氫催化劑中含硫量為3％左右，同時含有硅、磷等組分。上述廢催化劑在焙燒除油和除炭時，其中的硫將轉化為二氧化硫，如果不進行處理將產生嚴重的環境污染。同時，在后續處理過程中，為了脫除硅、磷等組分需要使用大量化學試劑。

發明內容

針對現有技術的不足，本發明提出一種從含鉬廢催化劑中回收鉬的方法，該方法具有投資少、污染小、工藝簡單、對設備要求不高以及易于工業化等優點。

本發明從含鉬廢催化劑中回收金屬的方法包括如下內容：

(1)廢催化劑與含鎂化合物混合進行焙燒除油、除炭，含鎂化合物包括氧化鎂、氫氧化鎂或碳酸鎂；

(2)步驟(1)得到的物料進行粉碎，與碳酸鈉混合進行焙燒；

(3)步驟(2)焙燒后物料用水溶液浸出，水溶液浸出操作在pH值為8～10，水溶液浸出操作步驟加入銨鹽或氨水，廢催化劑中的鉬以包括鉬酸鈉或鉬酸銨形式進入溶液中，然后進行固液分離；

(4)步驟(3)分離出的液相用硫酸酸化至pH值低于0.5，優選為低于0.1，然后進行萃取；